聚氯乙烯热稳定剂研究新进展
PVC热稳定剂及国内发展现状概述
PVC热稳定剂及国内发展现状概述PVC热稳定剂是一种用于聚氯乙烯（PVC）制品中，以提高其热稳定性的添加剂。
PVC是一种常见的塑料材料，广泛用于建筑、汽车、电子、医疗等领域。
然而，在高温环境下，PVC会分解产生有害的氯化氢气体和其他有害物质。
为了减少PVC的分解，需要使用热稳定剂来提高其热稳定性。
常见的PVC热稳定剂包括有机锡盐、铅盐、钙锌盐、有机锑盐等。
有机锡盐是最早使用的热稳定剂之一，具有良好的耐热性和耐候性。
然而，由于有机锡盐中的锡元素对环境和人体有一定的毒性，因此，在一些国家和地区禁止使用有机锡盐作为PVC热稳定剂。
铅盐热稳定剂也有很好的热稳定性，但由于铅元素的毒性和环境污染问题，逐渐受到限制和取代。
钙锌盐热稳定剂是目前国内较为常用的一种热稳定剂。
它不含有毒元素，具有良好的热稳定性和可加工性，广泛用于PVC制品中。
与有机锡盐和铅盐相比，钙锌盐热稳定剂对环境和人体的危害更小，符合环保和健康要求。
除了传统的热稳定剂，目前国内还在研发和应用新型的热稳定剂。
例如，酞菁类热稳定剂具有良好的耐热性和稳定性，能够抑制PVC的分解反应。
有机硫氮类热稳定剂具有良好的热稳定性和抗氧化性能，能够有效延缓PVC的分解。
这些新型热稳定剂在国内的应用还比较有限，但具有较大的发展潜力。
目前，国内的PVC热稳定剂市场还存在一些问题和挑战。
首先，大部分PVC热稳定剂仍然依赖进口，国内的生产能力相对较低。
其次，一些传统的热稳定剂对环境和人体有一定的毒性，与国际环保要求相比存在差距。
此外，新型热稳定剂的研发和应用还需要进一步加强。
因此，在国内热稳定剂产业的发展中，需要加强技术创新，推动产业升级和转型。
总的来说，PVC热稳定剂在国内的发展现状还比较落后，主要依赖进口和传统的热稳定剂。
随着环保和健康意识的不断提高，新型热稳定剂的研发和应用将成为未来的发展方向。
国内的热稳定剂产业需要加强技术创新和产业升级，提高产品的质量和竞争力。
PVC热稳定性的研究
PVC热稳定性的研究PVC（聚氯乙烯）是一种重要的工程塑料，在广泛的行业中得到应用，如建筑、电气、医疗等。
然而，PVC在高温环境下容易发生分解，这限制了其在一些特殊领域的应用。
因此，研究PVC的热稳定性具有重要的意义。
PVC的热稳定性主要取决于其热分解温度和热稳定剂的性能。
热分解温度是指PVC在持续加热过程中开始失去重量的温度点。
较高的热分解温度意味着PVC在高温环境下具有更好的稳定性。
PVC的热稳定剂主要分为有机和无机两类。
有机热稳定剂包括有机锡、有机铅等化合物，主要通过捕捉自由基来保护PVC的分解。
而无机热稳定剂主要是金属盐类，如钙锌盐等，通过催化分解反应来保护PVC。
研究表明，无机热稳定剂具有较高的热稳定性和长期稳定性，但有机热稳定剂对光的敏感性较小。
近年来，研究人员通过改变PVC的结构和添加新型热稳定剂来提高PVC的热稳定性。
例如，通过共聚反应引入不同的单体来改变PVC的结构，可以改善其热稳定性。
此外，一些研究还表明，在PVC中引入纳米填料，如纳米氧化锌、纳米氧化钛等，可以显著提高PVC的热稳定性。
这是因为纳米填料具有较大的比表面积和较高的吸收能力，可以吸收PVC分解过程中产生的自由基，有效抑制PVC的热分解反应。
除了PVC本身的结构和热稳定剂的选择外，研究PVC热稳定性的工作还包括研究PVC在不同温度和气氛下的分解动力学行为。
通过考察PVC的热分解过程中的活化能、反应速率常数等参数，可以深入了解PVC的热稳定性和分解机制。
这对于制定合理的工艺条件和改进PVC材料的热稳定性具有重要意义。
值得注意的是，PVC热稳定性的研究还面临着一些困难和挑战。
首先，PVC的热分解是一个复杂的过程，涉及到多个反应路径和产物。
其次，PVC的熔融温度较低，容易在加热过程中出现融化和洩漏问题。
此外，由于PVC是一种非晶态聚合物，其分子结构和形态的变化会对热稳定性产生影响，这增加了研究的复杂性。
综上所述，研究PVC的热稳定性对于提高PVC材料的应用性能具有重要意义。
PVC热稳定性的研究
PVC热稳定性的研究PVC（聚氯乙烯）是一种常见的塑料材料，具有广泛的应用领域，如建筑材料、电线电缆、管道等。
然而，PVC材料在高温环境下容易分解，导致材料性能下降。
因此，研究PVC的热稳定性对于提高其高温性能至关重要。
首先，研究者通过开发新型的热稳定剂来提高PVC的热稳定性。
热稳定剂是通过抑制PVC在高温下的热分解反应来保护PVC材料。
常见的热稳定剂有有机锡化合物、金属盐类和有机化合物等。
研究表明，合理选择和使用热稳定剂可以有效提高PVC的热稳定性能。
其次，了解PVC的热分解机制有助于进一步改善PVC的热稳定性。
研究发现，PVC的热分解主要经历断裂、消除和构型重排等过程。
这些过程受到温度、氧浓度、光照和添加剂等因素的影响。
因此，通过深入研究热分解机制，可以找到合适的方法和策略来提高PVC的热稳定性。
最后，添加剂也对PVC的热稳定性产生影响。
除了热稳定剂以外，其他添加剂如抗氧剂、吸热剂、光稳定剂等也可以改善PVC的热稳定性能。
这些添加剂可以吸收或转化热量，抑制过氧化反应，抑制自由基的产生，从而提高PVC的热稳定性。
综上所述，PVC热稳定性的研究对于提高PVC在高温环境下的应用性能非常重要。
研究者通过开发新型的热稳定剂、深入探究PVC的热分解机制以及使用适当的添加剂，可以有效提高PVC的热稳定性能。
然而，目前该领域的研究仍然存在一些挑战，如热稳定剂的性能和环境友好性等问题，需要进一步深入的研究和探索。
希望今后的研究能够进一步推动PVC热稳定性的发展和应用。
PVC用稳定剂的研究进展
PVC用稳定剂的研究进展PVC（聚氯乙烯）是一种重要的合成塑料，广泛应用于建筑、汽车、电子、医疗和包装行业等。
然而，PVC的应用存在着困扰，主要是其在加工和使用过程中易受热和紫外线辐射的影响而出现衰老和降解现象。
为了克服这些问题，研究人员不断努力，开发出各种稳定剂用于增强PVC的耐热性和耐候性。
本文将对PVC用稳定剂的研究进展进行详细介绍。
1.有机锡稳定剂：有机锡稳定剂是最早应用于PVC的稳定剂之一、常见的有机锡稳定剂包括亚硫酸酯、环氧酸酯和羟基酸酯等。
这些化合物可以通过与PVC的加工热稳定剂共同作用，抑制热分解和氧化降解。
然而，有机锡稳定剂存在毒性和环境污染问题，因此研究人员正在寻找更为环保的替代品。
2.液晶稳定剂：近年来，液晶稳定剂成为PVC研究的热点之一、液晶稳定剂是由液晶分子和金属酞菁化合物组成的复合材料。
这种稳定剂的主要机制是通过吸收和转换光能来降低紫外线辐射对PVC的影响。
液晶稳定剂具有高效的紫外线吸收能力、良好的可加工性和热稳定性等特点，因此在PVC的耐候性改善方面具有广阔的应用前景。
3.有机酸盐稳定剂：有机酸盐稳定剂是一种非金属稳定剂，经过多年的研究和开发，已在PVC的稳定体系中得到广泛应用。
有机酸盐稳定剂主要包括有机锌、有机钙和有机铅酸盐等。
与有机锡稳定剂相比，有机酸盐稳定剂具有毒性低、环境友好等优点。
此外，研究人员还通过改变稳定剂的结构和合成方法，提高了其热稳定性和耐候性，进一步拓宽了其应用范围。
4.天然稳定剂：随着人们对环境保护意识的提高，对天然稳定剂的研究越来越受关注。
天然稳定剂可以通过植物提取物或微生物发酵生成的产物获得。
例如，丁香酚、黑云杉酚和花菁酚等植物提取物具有很高的抗氧化活性，可以在一定程度上提高PVC的耐热性和抗紫外线能力。
此外，一些微生物发酵产生的产物如二乙酰胺和乙酰左旋橙酮等也展现出良好的PVC稳定性。
总体而言，在PVC用稳定剂的研究中，有机锡稳定剂、液晶稳定剂、有机酸盐稳定剂和天然稳定剂等不同类型的稳定剂都取得了显著的进展。
PVC热稳定性的研究
PVC热稳定剂的研究摘要：聚氯乙烯(PVC)是产量仅次于聚乙烯(PE)的第二大通用塑料，具有强度高且可增塑、耐腐蚀、难燃、绝缘性好、透明性高等优点，通过加入适当的添加剂和使用适当的工艺和设备可生产出各式各样的塑料制品，包括板材、管材、管件、异型材等硬制品和膜、管、鞋、玩具、电缆料、人造革等软制品，广泛应用于工业建筑、农业、日用品、包装、电力、公用事业等领域。
但是聚氯乙烯及氯化石蜡等有机卤代物，由于其本身的结构缺陷，在受热使用过程中，会发生分解反应，产生卤化氢，导致卤代物的破坏和加工设备的损坏等严重后果，因此卤代物在受热使用过程中必须添加热稳定剂，以防止卤化氢及进一步的不利结果产生。
因此，热稳定剂是PVC加工的必须添加剂。
关键词：热稳定剂；聚氯乙烯（PVC）；钙锌热稳定剂；稀土热稳定剂；有机热稳定剂Abstract：Polyvinyl chloride (PVC) is output second only to polyethylene (PE) of the second general plastics and has the advantages of high strength and plasticizing and corrosion resistant, flame retardant, good insulation, high transparency and advantages, by adding proper additive and using appropriate technology and equipment can produce various kinds of plastic products, including rigid sheet, pipe, pipe, profile, etc. products and films, tubes, shoes, toys, cable materials, artificial leather, soft - ware, widely used in industrial construction, agriculture, daily necessities, packaging, electric power, public utilities and other fields. But polyvinyl chloride and chlorinated paraffin, organic halogen substitute, because of its ownstructural defects, heat in the use process, decomposition reactions occur, generate hydrogen halides, resulting in halides destruction and processing equipment damage and other serious consequences, so halogenated compounds in heated using a process must be added to the heat stabilizer, to prevent the generation of hydrogen halide and further adverse results. Therefore, the heat stabilizer is the PVC process must be additive.Key words：polyvinyl chloride；heat stabilizer I calcium／zinc stabilizer；rare earth stabilizer；organic stabilizer正文：聚氯乙烯(PVC)是世界第三大通用塑料，产量仅次于聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。
PVC的热稳定剂研究
PVC的热稳定剂研究第一章：绪论PVC是一种重要的合成材料，由于其良好的耐水性、耐酸碱性、绝缘性、可加工性等特性，被广泛地应用于建材、电线电缆、包装材料等领域。
但是，PVC在高温下易发生分解，从而导致其性能下降，严重影响其使用寿命和稳定性。
因此，热稳定剂的研究和应用对于提高PVC材料的性能和可靠性具有重要意义。
第二章：PVC的热分解过程PVC在高温下发生分解是由于其骨架链的解聚和断裂所导致的。
PVC的骨架链含有大量的氯原子，氯原子的取代作用使得PVC的骨架链更加稳定，但是氯原子在高温下会被引起开环反应，从而影响PVC的稳定性。
PVC的热分解过程可以分为以下几个步骤：首先是引发反应，其次是氢氯酸分解反应，最后是氢化反应和排出反应。
其中引发反应是整个过程的关键，也是最容易发生的反应环节。
因此，热稳定剂的设计和选择主要是针对引发反应进行的。
第三章：热稳定剂的种类和作用机理热稳定剂通常被分为有机热稳定剂和无机热稳定剂两大类。
有机热稳定剂主要是稳定剂，常用的有酚类、磷系、氨基酸酯类、醚类、胺类等；无机热稳定剂主要有铅系和钙锌系等。
这些热稳定剂的作用机理主要是抑制或者中和引发反应，或者通过协同作用来提高PVC的热稳定性。
例如有机热稳定剂中的酚类，其作用机理是通过抗自由基过氧化物的作用，来抑制引发反应。
而磷系热稳定剂则是通过停止或者中和引发反应来提高PVC的热稳定性。
第四章：热稳定剂的评价指标及研究进展热稳定剂的评价指标主要包括：初热失重率、最大失重速率、干燥热稳定处理时间、氯含量、不挥发分含量等。
这些指标的测定标准一般采用国家标准和行业标准。
研究表明，热稳定剂的种类和用量对PVC的热稳定性有很大的影响。
不同种类的热稳定剂在其分子结构和分解产物上存在巨大的差别，因此其在提高PVC的热稳定性方面的表现也不尽相同。
近年来，人们对于热稳定剂的研究主要集中在提高其耐用性、延长其使用寿命方面，以及在环保方面的改善和优化等方面。
聚氯乙烯热稳定剂的研究现状
得， 大量应用于制造绝缘制品和不透明制 品。 铅盐类稳定剂 主要 有 ：①三碱式硫酸铅 ，分子式为 ３ ｂ Ｐ Ｏ・ Ｐ Ｓ Ｈ ０ ｂＯ ・ ２ ；② 二 碱 式 亚 磷 酸 铅 ，分 子 式 为 ２ ｂ Ｐ ＨＰ ， Ｐ Ｏ・ｂ Ｏ ・ １ Ｈ０； ／ ２ ③碱式 碳酸铅 ， 子式为 ２ ｂ Ｏ ・ｂ Ｈ ０， ２ 分 Ｐ Ｃ ，Ｐ Ｏ・ 除此之外 ， 还有一些其他 的铅 盐稳定剂 ， 如硅酸铅 、 三碱式 马来酸铅 、 四碱 式富马酸铅 、 水杨酸铅等。 但是铅盐类稳定剂大多数有毒 ， 易起粉尘 ， 对生产工人 和环 而， 建筑物 的规模更大 ， 精度要求更高 。微 观测量将 向计量方 向
发、 房产交易等领域将发挥更大的作用 ， 工程测量产 品将会 大大 提高人们 的生活水 平和质量 。
Hale Waihona Puke ３ 结束 语 综上所述 ，１ ２ 世纪初工程测量总的发展趋势为 ： 工程测量仪 器和技术 向精密 、 自动化、 智能化 、 字化 方向发展 ； 数 工程测量 的
作业模式 向内外业一体化 、 网络化方 向发展 ； 工程测量理论 向多 学科 、 多元化方向发展 ； 工程测量产品 向多样化 、 商品化 、 市场化 方向发展 。总之 ， 工程 测量 正在从模 拟走 向数字 ， 从静态走 向动 态， 从单项技术走 向多技术集成。
境造成危害 ， 因此 ， 各国政府对铅盐稳定剂 的使用提 出了愈来愈 多的限制 ， 近年来用量呈下滑趋势。
２ 金属有 机盐 类
金属有机盐是稳定剂中的一大类 ，主要是 由两种或两种 以 上的有机金属盐加上某些 经选择 的纯 有机物所组成 的复合物 。
从使用效能来看 ， 当这个复合物配伍 和配 比十分恰 当时 ， 使用混 合金属盐差不多总是 比任何单一的金属盐所起的稳定作用都要 好 。 目前 ， 这样的复合物采用许多形式 。最流行 的一些复合物是
pvc热稳定性研究
pvc热稳定性研究PVC是一种重要的塑料材料，其广泛应用于建筑材料、电线电缆、包装材料等领域。
然而，由于PVC在高温条件下容易分解并释放有害气体，其热稳定性一直是一个研究的热点。
PVC的热稳定性主要受到热分解反应和热分解产物的影响。
热分解反应主要通过两种机制进行：自由基机理和离子机理。
自由基机理热分解过程分为2步：初始分解生成HCl和自由基，然后链反应引发分解形成无定形炭和短链分子，最终生成气体和炭。
离子机理热分解是聚合物与强酸、碱反应形成离子推动热分解。
为提高PVC的热稳定性，人们通常采取两种主要方法：添加热稳定剂和改变PVC本身的结构。
热稳定剂通常是由金属盐和有机化合物组成，其作用是在PVC热分解的过程中吸收和中和产生的HCl以及自由基，从而减缓或抑制热分解反应，提高PVC的热稳定性。
常用的热稳定剂有有机锡盐、铅盐和钙锌盐等。
另外，还可以通过改变PVC的结构来提高其热稳定性。
例如，添加共聚物，通过共聚物聚合物的共价结构稳定PVC的结构；引入杂原子，通过制约共轭结构降低分子的热裂解活性；引入交联剂，通过交联聚合反应提高PVC的热稳定性。
除了添加热稳定剂和改变PVC结构外，还有其他几种方法可以提高PVC的热稳定性。
其中包括降低PVC的分子量和添加抗氧剂。
降低PVC的分子量可以减轻PVC分子在热分解反应中的聚合度，从而提高其热稳定性。
抗氧剂是一类能够抑制氧气对PVC氧化破坏的化合物，通过与自由基反应形成稳定的化合物，从而有效地提高PVC的热稳定性。
此外，研究PVC的热稳定性还需要考虑温度、时间、气氛等因素对PVC的影响。
由于PVC的热分解是一个复杂的过程，其热稳定性的研究需要结合实验测试和理论分析。
常用的实验方法包括热失重分析、差示扫描量热法、红外光谱等。
通过这些实验方法可以获得PVC的热稳定性参数，进而研究其热分解机理和热分解产物。
综上所述，PVC的热稳定性研究是一个复杂而重要的课题。
通过添加热稳定剂、改变PVC结构、降低分子量和添加抗氧剂等方法，可以提高PVC的热稳定性。
PVC热稳定剂
聚氯乙烯稳定剂的研究进展前言聚氯乙烯(PVC)是产量仅次于聚乙烯（PE）的第二大通用塑料，具有优良的机械性能、绝缘性能、难燃性以及优越的价格性能比．应用十分广泛。
目前中国PVC 生产企业有100家左右，数量众多。
聚氯乙烯表观消费量近年呈现快速增长的趋势脚．随着全球经济的复苏．我国聚氯乙烯产业必定会得到进一步的发展。
但是PVC存在热稳定性差（在通常的加工温度下发生严重降解），光稳定性差（在太阳光、热、氧、臭氧和水等的作用下,这些PVC制品会发生严重的降解,导致表观颜色变深、力学性能降低等,最终丧失使用价值）因此在PVC的加工过程中必须添加热稳定剂和光稳定剂来改善性能，提高利用率。
1.PVC结构的不稳定性缺陷现象：在PVC的加工过程中，只有在160℃以上才能加工成型，可它在120~130 ℃时就开始热分解，释放出氯化氢气体。
这就是说，PVC的加工温度高于其热分解温度原因：PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。
在反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生成叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而键能低，成为活泼原子，很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。
PVC是有氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的，在反应中，分子链增长过程中，会发生链转移反应而生成叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而键能低，成为活泼原子，很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。
PVC的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的：理想的PVC的结构是稳定的，氯乙烯的聚合是自由基的无规聚合,它除了有规则的稳定的首-尾结构外还有：首-首结构尾-尾结构有偶合歧化生成乙烯基结构烯丙基氯结构有链的转移引起支化生成叔碳氯结构在 PVC合成中生成烯丙基氯、叔碳氯和双键等是其分子链结构中不稳定因素,它们不稳定顺序是:PVC分子链内部的烯丙基氯>叔碳氯>端基烯丙基氯>仲氯。
PVC加工时易于降解正是因为PVC分子链的结构中存在着不稳定的缺陷(薄弱环节)所造成的。
PVC用稳定剂的最新研究进展
PVC用稳定剂的最新研究进展PVC（聚氯乙烯）是一种重要的塑料材料，广泛应用于建筑材料、电线电缆、汽车零件等领域。
然而，在PVC的生产和使用过程中，热稳定性是一个重要的考虑因素。
稳定剂是一种用于抵抗PVC在高温下分解和降解的添加剂。
本文将介绍PVC用稳定剂的最新研究进展。
过去，铅盐稳定剂是PVC中最常用的稳定剂。
然而，由于铅盐稳定剂的毒性和环境污染问题，人们开始寻找更环保的替代品。
目前，钙锌稳定剂是PVC用稳定剂的主要替代品之一、钙锌稳定剂具有良好的耐热性、成本相对较低和环境友好等优点。
不过，由于缺乏理论基础和经验，钙锌稳定剂在实际应用中的稳定性和可靠性仍然存在一定的限制。
近年来，随着绿色环保理念的兴起，研究人员开始关注天然有机物稳定剂的研发。
许多植物提取物被发现具有较好的热稳定性，例如红胡萝卜素、黄酮类化合物等。
这些天然有机物具有良好的环境适应性、可降解性和可再生性，可以作为绿色稳定剂的潜在候选。
此外，还有研究表明，金属有机酸盐稳定剂也具有良好的稳定性。
金属有机酸盐稳定剂是由过渡金属离子和有机酸盐基团组成的复合稳定剂。
它们可以通过稳定PVC分子链的振动和限制HCl释放来提高PVC的热稳定性。
目前，钴、锌和锡等金属常用于金属有机酸盐稳定剂的制备。
研究表明，金属有机酸盐稳定剂对PVC具有很好的热稳定性，但与传统的铅盐稳定剂相比，其耐候性和色牢度仍然有待改进。
此外，纳米材料在PVC稳定剂方面也取得了一些重要的研究进展。
纳米稳定剂是由纳米粒子制备的一种新型稳定剂。
纳米粒子具有较大的比表面积和较高的活性，可以吸附和催化降解有害物质。
目前，纳米氧化锌、纳米二氧化硅和纳米碳酸钙等纳米材料被广泛用于PVC稳定剂的制备。
研究表明，纳米稳定剂可以显著提高PVC的耐热性和耐候性，并降低有害物质的释放。
总之，PVC用稳定剂的研究进展涉及多种类型的稳定剂，包括传统的钙锌稳定剂、天然有机物稳定剂、金属有机酸盐稳定剂和纳米稳定剂。
PVC热稳定性的研究
PVC热稳定性的研究PVC（聚氯乙烯）是一种常见的塑料材料，具有良好的耐候性、电绝缘性和机械强度，被广泛应用于建筑、化工、电子等领域。
然而，PVC在高温条件下容易发生热降解，导致材料的性能下降。
因此，研究PVC的热稳定性对于提高其使用寿命和扩大应用范围具有重要意义。
PVC主要由乙烯和氯乙烯共聚合而成，热稳定性的研究通常从材料结构和添加剂两个方面展开。
首先，材料结构对PVC的热稳定性有很大影响。
研究表明，PVC的结构中含有大量的氯原子，氯原子与材料主链形成强偶极作用，因此PVC具有较高的极性。
这种极性使得PVC在高温条件下易于发生链解聚和副反应，降低了热稳定性。
因此，改变PVC的结构，减少氯原子含量，可以提高材料的热稳定性。
例如，通过共聚合其他具有较低极性的单体，如乙烯基苯、丙烯酸酯等，可以减弱PVC的极性，从而提高热稳定性。
其次，添加剂是改善PVC热稳定性的重要手段。
一般来说，添加剂主要有热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂等。
其中，热稳定剂是最常用的添加剂之一、热稳定剂能够吸收或中和PVC在高温下产生的有害物质，从而延缓热降解反应的进行。
常用的热稳定剂包括有机锡化合物、有机铅化合物、有机锡-多酸盐等。
例如，有机锡热稳定剂是一类广泛应用的热稳定剂，它们能够与PVC反应生成稳定化合物，从而有效延缓PVC的热降解。
抗氧化剂也是常用的PVC添加剂之一、在高温条件下，PVC易受氧化反应影响，导致材料性能下降。
抗氧化剂能够稳定氧化反应，延缓PVC的老化进程。
常用的抗氧化剂有苯并噻二唑、双(烷基化)苯酚等。
光稳定剂是为了提高PVC在阳光照射下的稳定性而添加的。
PVC材料在长时间直射紫外线下容易发生热降解、退色和变质。
光稳定剂能够吸收或散射紫外线，防止其照射到PVC材料上，从而保持材料的稳定性。
常用的光稳定剂有苯并三嗪类、二苯酮类等。
增塑剂是为了提高PVC的柔软性而添加的。
一般来说，常见的增塑剂如酯类、磷酸酯类等对PVC的热稳定性影响较大。
PVC稀土热稳定剂的开发和应用进展
但其 稳定 性差 ， 在外界 因素如 热 、 、 光 氧及力 的作用 下易发 生降解 和交联 反应 ， 使 加工 和使用 困难 ， 致 制
品的颜 色加深 ， 力学 性能下 降 。为了解 决这个 问题 ，
通 常 添加热稳 定剂 。 目前 ， 广泛使 用 的 Ｐ Ｃ热 稳定 Ｖ
剂有铅 盐类热 稳定剂 、 机锡类 热稳定 剂 、 属皂类 有 金
促进 熔融 、 偶联 、 内增塑 、 增韧 以及增 艳等 功能 。 稀土
热稳 定剂具 有独 特的 “ 联” ， 偶 性 由于这个特 点 ， 它 使 在） － 时显 现为具 有 加 工助 剂及 内润滑 的特 征 ． ｉｒ ｎ 能
促进树 脂塑 化 ，在 制 品中显 出优 异 的抗冲 改性剂 的
功效 ， 增加 Ｐ ＶＣ 的韧 性 。稀 土热稳 定剂 之所 以具 有
３ ＶＣ稀土热 稳定剂 的合 成方法 Ｐ
自然 界 中稀 土资源 主要 是 以稀 土氧化物 和稀 土
关键词 ：聚氯 乙烯 热稳 定剂 稀 土热稳 定剂 作 用机 理 聚氯 乙烯 （ Ｅ） 一种 用途 广泛 的通 用 树脂 ， Ｗ 是
不等 的配位键 ，即络合键 这个特征使 它们具有 除 了 与 ３个 或 ４个 ＨＣ １形 成 离 子 键 以外 。亦 可 以 与
Ｐ ＶＣ链上 的不稳 定氯 原 子络合 ， 这种 效应 在温 度较
可 能使 稀 土 热稳 定 剂 及典 型 的离 子 化合 物 ＲＥ ３ Ｃ１
不影 响 Ｐ Ｃ 的透 明性 。另 外 ， Ｖ 稀土 热稳定剂 在参 加 稀土类 热稳定 剂具 有优异 的热稳 定功 能 ．兼 具
稳 定 化 反 应 后 生 成 的 ＲＥ １ Ｃ ３是典 型 的 离 子 化 合
聚氯乙烯耐热改性研发进展
１ 添加 热ห้องสมุดไป่ตู้稳 定剂
在 Ｐ ＶＣ 的 加 工 过 程 中 加 人 一 定
１１ 铅 盐 类 稳 定 剂 ． 铅盐类稳 定剂是 Ｐ ＶＣ 最 常 用 的
氢反 应 ，形 成 共扼 多烯 链 ，并 进 而 发
生 断链 、 交联 等 反 应 而 变 色 、 降解 ， 致 使 塑 料 制 品质 量 变 差 ，性 能 下 降 ，
ｏ ｔ ｕ．
■ 李玉 芳 伍小 明
Ｋｅ ｏｄ ：Ｐ ｓ ，ｈ ａ ｓ ｔ ｃ ｄｆｅ ，ｍｏ ｉ ｃ ｔ ｎ ｙ ｗ ｒｓ ｖＣ ｒ ｉ ｅ ｎ ｅ ｔ ｅｉ ａ ｅｍｏ ｉ ｒ ｒ ｓ ｎ ｉ ｄｆ ａ ｏ ｉ ｉ
聚 氯 乙烯 （ＶＣ） 通 用 塑料 的 主 Ｐ 是 要 品种之 一 ，具有 价 格 便宜 、透 明 性 好 、难燃 、 电绝缘 性 好和 耐 腐 蚀 等优 点 ，可通 过 添 加各 种 添加 剂 和 运 用 多 种 成 型方 法 制得 性 能各 异 、用途 广 泛 的 软 质 或 硬 质 制 品 。 但 是 ， 通 用 Ｐ ＶＣ树 脂 的 热 稳 定 性 差 ，加 工 过 程 中易 受 热 发 生 由 活 性 部 位 （ 烯 丙 基 如
进 而开 发 新型 耐 热 Ｐ ＶＣ 树 脂 。 目前 ， Ｐ ＶＣ 耐 热 改 性 的 方 法 主 要 有 添 加 热
经商品化 的 Ｐ ＶＣ热 稳 定 剂 主 要 有 铅 盐 稳 定 剂 、 金 属 皂复 合 稳 定剂 、有 机 ．
锡 稳 定 剂 和 稀 土 稳 定 剂 等 。 虽 然
４Ｄ Ｗ ￣ｋ 暑 ｒｉ 幽
－ ００ｏ２Ｎ ２１Ｖ ５ ｌ８ ｏ
’
（Ｐ Ｏ ‘ ｂ Ｐ ） 二 碱 式 硬 脂 酸 铅 ２ ｂ Ｐ Ｈ－ Ｏ３、 （Ｐ Ｏ・ ｂ Ｃ１ ５ ２ ｂ Ｐ （ ｃｏｏ） 和 铅 白 （Ｐ － Ｈ３ ） ２ｂ ＣＯ ・ ｂ ＯＨ） 等 。 含 铅 盐 类 稳 定 剂 的 ，Ｐ （ ） Ｐ ＶＣ 热 稳 定 性 优 良 ， 绝 缘 性 能 较 好 ， 价格 较 低 ，但有 初 期 着 色性 ，缺 乏 润 滑性 ，并 且 遇 硫 会 生 成 黑 色 硫 化 铅 ， 因 而 不 适 用 于 有 硫 污 染 的 地 方 。 此 外 ，铅 盐 类 稳 定剂 的毒 性 较 强 ，具 有 生 物 积 累 性 ，并且 易 生 成 粉 尘 ， 因此 在 生 产 和 使 用 过 程 中 会 导 致 操 作 人 员 发生 慢 性 铅 中毒 ，而 且 废 弃 后 会 造 成 严 重 的 环境 污染 。尽 管 目前 开 发 的一 些无 尘 复 合 铅 盐稳 定剂 能 够 避 免 在 生 产 过 程 中造 成 操作 者 的慢 性 中毒 ，但 在 废 弃 过 程 中仍 会 带 来 较 大 的 环 境 危 害 。 许 多 发 达 国 家 和 地 区 已 经 制 定 了 相 关 法 规 ，限 制 铅 盐 类 稳 定 剂 的 使 用 。因 此 ，随着 各 国对 新 型 环 保 热 稳 定 剂 进 一 步研 究 开 发 ，铅 盐 类 热 稳 定 剂 将 逐 渐 减 少 ， 并 最 终 被 淘 汰 ［ １ 】 。 １２ 金 属 皂 复 合 稳 定 剂 ． 金属 皂 复 合 稳 定 剂 是 指 以金 属 皂 类 稳 定 剂为 主要 组 分 ，并 加入 其 他 稳 定 剂 例 如 铅 类稳 定 剂 、有 机 锡 类 稳 定 剂 等 的 复 合 产 品 。金 属 皂 类 稳 定 剂 一
PVC稀土热稳定剂研究应用进展
泛 的 协 同效 应 ，具 有 良好 的耐 受 性 ，
不 受 硫 的 污 染 ，储 存 稳 定 ，无 毒 环
保 ，符 合 当 今 Ｐ ＶＣ 制 品 无 读 、 无 污 染 、高 效 的发 展 要 求 ，是 目前研 究开 发 的 热点 之 一 。
控 、力 学 性 能 高 、耐 腐 蚀 、 电绝 缘 性 好 、透 明性 高 、价 廉 等 优 点 ，广 泛 应
、
．
．
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聚 氯 乙 烯 （ ＶＣ 是 世 界 五 大 通 用 Ｐ ） 树 脂 之 一 ， 其 制 品具 有 软 硬 度 易 调
相 关 法 规 ， 限 制 铅 盐 类 稳 定 剂 的 使 用 。 因此 ，随 着 各 国对 新 型 环 保 热 稳 定 剂 进 一 步 研 究 开 发 ，铅 盐 类 热 稳 定 剂 将 逐 渐 减少 ，并 最 终被 淘 汰 。
但 是 ，世界 产 量 最 大 的仍 是 传 统 的 铅
较 高 的 热 稳定 效 率 。此 外 ， 由于 一个
稀 土 离 子 极 可 能 同时 与 两 个 Ｐ ＶＣ 链 上 的氯 原 子 形 成 配 位 键 ，使 Ｐ ＶＣ分 子 问 的 作 用力 得 到增 强 ，这 有 利 于 塑 化 时 剪 切力 的传 递 ， 因而 稀 土 稳 定 剂 有 促进 塑 化 的 能力 ，并 增 强 了 制 品 的 韧性 。 同 时 ， 由于 稀 土 离 子 与 聚 氯 乙 烯 形成 络 合键 ，增 大 了稀 土 稳 定 剂 与 树 脂 等 的相 容 性 ， 因而 可使 稀 土 热稳
其 应 用范 围 。
可 将 金 属 皂 类 稳 定 剂 分 为 两 类 ， 即
Ｃ ／ ｎ类 和 Ｂａ Ｃａ 。 金 属 皂 的 热 稳 ｄ Ｚ ／
硬聚氯乙烯有机热稳定剂的研究进展N-芳基邻苯二甲酰亚胺
摘 要：介绍了硬聚 氯乙烯 热稳 定剂Ｎ 芳基邻苯 二甲酰亚胺衍 生物和 一些工业上常用的热稳定剂的性能 比较， 以及 它们的稳定化机 理。 一
关键 词 ：聚 氯 乙烯 热 致 脱 氯 化 氢 色 变 连 续 电势 测 定 法 有 机 热 稳 定 剂 稳定 化 机理
，
Ａｂｓｒ ｃ ： ｈｉ ａ ｔｃ ｅ ｃ ｍｐ ｒ ｓｔ ｅ ｐ ｏ ｒｉ ｓｂ ｔ ｅ ｎ ＰＶＣ ｒ ｎ ｃ ｈ ａ ｔ ｂ ｌ ｅ ｄ ｒｖ ｔｖ ｓｏ ａｙ ｈｈ ｌ ｄｅａ ｄｓ ｍ ｅｃ ｍｍ ｏ ｎ ｕ ｔｉｌ ｅ ｔ ｔ ａ ｔ Ｔ ｓ ｒｉｌ ｏ ａ ｅ ｈ ｒ ｐｅ ｔ ｅｗ ｅ ｅ ｏ ｇａ ｉ ｅ ｔｓａ ｉ ｚ ｒ ｅｉ ａｉ ｅ ｆ ｉ Ｎ— ｒｌｐ ｔａｉ ｍｉ ｎ ｏ ｏ ｎ ｉｄ ｓｒａ ａ ｈ
着严重 的环境 问题 。其 他 ，如锌 、氯 化 盐类别 ，是接着 发生 的脱氧化 氢反应 的
强催化 剂 ，还是 造成 一些配方 骤然 黑化 的主要 原 因。有鉴于 此 ，最 近一种 新的 趋势是ＰＣ Ｖ 的热稳定化使 用有机性 质的稳
定剂。
ＰＣ Ｖ 通过 大 量 的 自催化 脱氯 化 氢会 形 成 共 轭 双 键 。 这 会 使 聚 合 物 产 生 不 受欢
ｓａ ｉｚ ｒ， ｅ ｃｉｅ ｈ ｉ ｓａ ｉｉａｉｎｍ ｅ ｈ ｎｉｍ． ｔｂｌ ｅｓ ｄ ｓｒｂ ｓｔｅｒ ｔｂ ｌ ｔｏ ｃ ａ ｓ ｉ ｚ
Ｋｅ ｒ ｓ ＰＶＣ Ｔｈ ｒ ｌｄ ｓ ｒ ｔ ｎ ｈ ｄ ｏ ｅ ｈ ｏ ｉ ｅ Ｄｅ ｏ ｏ ｉ ｇ Ｐｏ ｅ ｔ ｍ ｅｒｃ ｄ ｔｒ ｉ ｔｏ ｅｈ ｄ Ｏｒ ａ ｉ ｅ ｔｓａ ｉ ｚ ｒ Ｓ ａ ｉｉ ａｉ ｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｅ ｍａ ｅ ｏ ｐ ｉ ｙ ｒ ｇ ｎ ｃ ｌ ｒ ｄ ｏ ｃ ｌ ｒｎ ｔｎｉ ｏ ｔｉ ｅ ｅ ｎａｉ ｎ ｍ ｔ ｏ ｍ ｇ ｎ ｃ ｈ ａ ｔ ｂ ｌ ｅ ｔ ｂ ｌｚ ｔｏ ｉ ｍｅ ｈ ｎ ｓ ｃ ａ ｉｍ．
硬聚氯乙烯有机热稳定剂的研究进展苯并咪唑基乙腈及其衍生物
苯 并 咪唑 基 乙 高共轭
，
在 空 气 中的热 降 解脱 氯 化氢 的结果
和 未 稳 定 空 白试 样 及 参 比 稳 定
体 系 的热 稳 定 有 机 物
P gb
它含有
，
一
剂如二
应
。
工 业 上 使 用 各 种 各 样 的稳 定 剂 来 改
。
个 可 以 起 氢 授体 的活 性 亚 甲基 基 团
此 子
，
因
碱式碳酸 铅 I
铅 (
DB L S )
-
DB L C )
、
二
一
碱 式 硬 脂酸
一
善 聚 合 物 的热 稳 定 性
通 常 使 用 的稳 定
可 以干 涉 来 自P VC热 降 解 的 自由基 粒
、
硬 脂 酸钡
—
镉 锌 复 合物
剂 为 能 和 逸 出氯 化 氢 气 体 反 应 因 而 可 以
延 迟 脱 落氯 化 氢 有 害 催化 作 用 的 普 通 碱
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PVC
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基团
、
双 键 那 样 的端基
、
含氧
后 脱氯 化 氢 过 程 的强 催 化 剂
PVC用稳定剂的研究进展
PVC用稳定剂的研究进展PVC（聚氯乙烯）是一种广泛应用于建筑、汽车、电子、医疗器械等领域的重要塑料材料。
然而，PVC在加工和使用过程中容易受到热、光及机械应力等因素的影响，导致其发生降解、折断等问题。
为了提高PVC的稳定性和延长其使用寿命，研究人员开展了大量关于PVC用稳定剂的研究工作。
PVC用稳定剂是一种添加剂，能够有效抑制PVC在加工和使用过程中发生降解反应。
稳定剂可以通过以下几种方式起到作用：捕捉自由基，减少引发链反应；吸收光线，减少可见光和紫外线对PVC的照射；清除过渡金属离子，减少金属促进降解反应；提供氢氯化作用。
近年来，人们对PVC用稳定剂的研究集中在以下几个方面：1.有机锡稳定剂：有机锡稳定剂是PVC中最常用的稳定剂之一、传统的有机锡稳定剂的主要缺点是毒性和不可再生性。
为了克服这些问题，研究人员正在开发新型的有机锡稳定剂，如磁性有机锡稳定剂、天然有机锡稳定剂等。
2.无毒、绿色稳定剂：由于传统有机锡稳定剂的毒性和环境污染问题，研究人员开始关注无毒、绿色的稳定剂的研发。
一些新型的稳定剂，如有机锡酮酸盐、锦酸锡盐等，被证实具有很好的稳定性能，同时具有较低的毒性。
3.光稳定剂：光稳定剂能够吸收紫外线，减少紫外线对PVC的照射，从而减缓PVC的老化速度。
常见的光稳定剂有纳米氧化锌、纳米二氧化钛等。
研究人员正在开展对光稳定剂的结构优化，以提高其稳定性能和耐久性。
4.热稳定剂：热稳定剂能够抑制PVC在高温条件下的降解反应。
常见的热稳定剂有有机锌稳定剂、复合金属稳定剂等。
研究人员正在研究热稳定剂的改性方法，以提高其热稳定性和长期使用性能。
除了以上几个方面的研究，还有一些新型稳定剂的研究也在进行中。
例如，通过聚合物包覆的稳定剂可以提高稳定剂的分散性和稳定性；通过固定化稳定剂在PVC基体中，可以降低稳定剂的迁移和溶出；通过添加纳米材料，如纳米硅酸钙、蒙脱土等，可以提高PVC的稳定性。
这些创新的研究方法有望为PVC用稳定剂的研发开辟新的途径。
PVC无毒热稳定剂的研究开发进展_下_金栋
2.2稀土类热稳定剂稀土类稳定剂是近年发展起来的新型热稳定剂，是以稀土氧化物和氯化物为主的单一化合物或混合物。
稀土元素离子有大量的空轨道，可接受配位体的孤对电子，且离子半径较大，可通过静电引力与无机或有机配位体形成离子配键，对PVC 起稳定作用，具有无毒、高效、多功能、价格适中等优点，适用于软质、硬质及透明与不透明的PVC 制品。
稀土类热稳定剂主要包括资源丰富的轻稀土镧、铈、钕的有机弱酸盐和无机盐。
有机弱酸盐的种类有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土等。
稀土类热稳定剂具有良好的耐受性，不受硫的污染，储存稳定，并与其他种类稳定剂之间有广泛的协同效应，无毒环保，符合当今PVC 制品无毒、无污染、高效的发展要求，是目前研究开发的热点之一。
吴茂英等[9]研制出了以硬脂酸稀土（RESt ）为基础的硬脂酸稀土-硬脂酸锌-硫醇锌基锡复合稳定剂RHS-2，高效、无毒、透明。
通过红外线光谱分析证明，稀土元素具有形成配位络合物的能力，可大量吸收PVC 加工中释放出的HCl ，能使PVC 中大部分不稳定氯原子（烯丙基氯原子、叔氯原子）趋于稳定，从而起到对PVC 的稳定作用。
他还制备了环氧基保留完好的高纯度环氧脂肪酸稀土REEFA ，发现REEFA 与硬脂酸稀土RESt 类似，试片在热老化初期产生着色，但与RESt 相比，REEFA 稳定的试片在受热的后期着色较浅，即具有更好的长期热稳定性。
刘建平等[10]对马来酸单酯稀土（RETM ）和硬脂酸稀土的性能及其对PVC 的热稳定作用进行研究，结果表明，马来酸单酯稀土的压析和喷霜与RESt 一样，均比较小，但其热稳定性、透明性和抗冲击拉伸性能均优于硬脂酸稀土，性价比更高，应用范围更宽，不仅适用于软质，而且可用于半硬质PVC 制品的加工。
李昕等[11]研究了水杨酸稀土对PVC 的热稳定作用。
用硝酸稀土和水杨酸钠盐反应制得的水杨酸稀土，合成反应转化率达到84%以上，且对PVC 的热稳定作用超过硬脂酸镉、硬脂酸铅和三盐基性硫酸铅等常见的热稳定剂。
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摘 要 ： 着， ｆ环 保 意 识 的 逐 渐 加 强 ， 统 的 聚 氯 乙 烯 （ ＶＣ 热 稳 定 剂 ， 铅 盐 类 稳 定 剂 已 受 到 了 一 随 ￣４ １ 传 Ｐ ） 如 定 的 使 用 限制 ， 此 相 应 地 研 究 和 开 发 出 了 一 系列 新 型 的 Ｐ 因 ＶＣ 热稳 定 剂 ， 稀 土 类 、 锌 （ ａ Ｚ ） 合 类 和 如 钙 Ｃ ／ｎ 复 有 机 类 热 稳 定 剂． 们 几 乎 是 无 毒 的 或 低 毒 的 化 合 物 ． 文 概 述 了 Ｐ 它 本 ＶＣ 热 降 解 机 理 ， 内 外 新 型 热 稳 定 荆 的 国 种 类 、 点及 其发展 趋 势． 特 关 键 词 ： 氯 乙烯 ； 稳 定 剂 ； 锌 热 稳 定 剂 ； 土 热 稳 定 剂 ； 机 热 稳 定 剂 聚 热 钙 稀 有 中 图 分 类 号 ： ３ ． １ Ｏ ６ ２ ２ 文 献标 志码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０ ０ １ ６ （０ １ ０ —０ ４ —０ １０ — ５ ５２ １ ）５ ５ ９ ６
Ｐ ａ ｅ ｎ ｓｕ ｉｄ ａ ｄ ｆ ｕ ｄｓ ｃ ｓｒ ｒ ａ ｔ ｔｂ ｌ ｅ ，ｃ ｌｉｍ／ ｉ ｃｃ ｍｐ ｕ ｄ ，ｏ ｇ ｎｃｈ ａ ｔ ｂ— ＶＣ ｈ ｓｂ ｅ ｔ ｄｅ ｎ ｏ ｎ ｕ ｈ ａ ａ ｅｅ ｒｈ ｓａ ｉ ｚ ｒ ａｃｕ ｚｎ ｏ ｏ ｎ ｓ ｒ ａ ｉ ｅ ｔｓａ ｉ ｉ
ｓａ ｚ ｒ ｔ ｂ ｅ Nhomakorabea聚氯 乙烯 （ ＶＣ 是世 界第 三大通 用 塑料 ， 量仅 次 于聚 乙烯 （ Ｅ 和 聚丙烯 （ Ｐ ． ＶＣ价 格低 廉 ，具 有 Ｐ ） 产 Ｐ ） Ｐ ）Ｐ 耐腐 蚀 、 耐老化 、 学性 能优 良、 力 电绝缘 性好 以及 阻燃 等优 点 ， 制品广 泛应 用 于建 筑 、 工 、 其 化 电器 等行 业 Ｌ ． 】 ｊ 但 Ｐ ＶＣ分子 结构 中含 有支化 点 、 双键 和 引发剂 残基 等不 稳定 因素 ，在受 热 和 氧作 用 下极 易分 解 ，尤其 在 高
２１ ０ １年 ９月
学 科 综 述
聚 氯 乙 烯 热 稳 定 剂 研 究 新 进 展
杜 永 刚 ， 张保 发 ，刘 孝 谦 ， 高俊 刚
（． 北 大 学 化 学 与 环 境 科 学 学 院 ， １河 河北 保 定 ０ １ ０ ；． 北 精 信 化 工 集 团有 限公 司 ， 北 衡水 ７０２２河 河 ０ ３０ ） ５ ０ ０
ａ ｔｍｏ ａ ｔ ｈ ｓ ｂ ｅ ｉ ｔ ｄ ｉ ｐ ｉａ ｉ ． Ｔｈ ｗ ｎ ｏｘ ｃｔ ｒ ｌ ｎ ｉ ｎｙ ｓ ｌ ａ ｅ ｎ ｌｍｉｅ ｎ ａ ｐｌ ｔｏｎ ｃ ｅ ｎｅ ｍｉ ｏｒｔ ｉｉｙ ｏ ｏｗｅ ｏ ｃ ｔ ａ ｔ ｉｉｅ ｓｆ ｒ ｒ ｔ ｘｉｉｙ ｈｅ ｔｓ ａｂ ｌｚ ｒ ｏ
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Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ｐｒ ｇ ｅ ｓ ｏ ｗ ａ ｔ ｂ ｌｚ ｒ ｆ ｒ ＰＶＣ ｓ ａ ｃ ｏ ｒ ｓ ｆ Ｎｅ Ｈｅ ｔＳ ａ ｉｉ ｅ ｏ
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温下 分解 加剧 ， 出大 量 的氯化 氢 ， 色 加深 ， 学性 能 降低 ，甚至 瞬 间炭化直 至 失去使 用价 值． 放 颜 力 因此 Ｐ ＶＣ 加工 时必 须使用 热稳 定剂 ［ ａ 传 统 的 Ｐ ｅ３ － ． ＶＣ热 稳定 剂 有 ： 盐类 热 稳 定 剂 、 机锡 类 热 稳 定剂 、 机 锑 类热 铅 有 有
第 ３ 卷 １
第 ５期
河北 大 学 学报 （ 自然科 学版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＨ ｅ ｅ Ｕ ｎ ｖ ｒ ｉｙ （ ｔ ｒ ｌ ｃｅ ｃ ｉｉ ｎ ｏ ｒ ａ ｂ ｉ ｏ ｉ ｅ ｓｔ Ｎａ ｕ ａ Ｓ ｉ ｎ ｅ Ｅｄ ｔｏ ）
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ｌｚ ｒ Ｏ ｏ ｉｅ ｓ Ｓ ｎ． Ｉ ｈ ｓ ｗｏ ｋ，ｔ ｅ ｒ ｄａ ｉｎ ｎ ｔ ｉ ｒ ｈｅ ｄ ｇ ａ ｔｏ ｍｅ ｈａ ｉｍ ｆ ＰＶＣ，ｔ ｅ ｋｉ ｄｓ ｏ ａ ｔ ｂｉｉｅ ｓ，ｔ ｉ ｃ ｎｓ ｏ ｈｅ ｎ ｗ ｎ ｆ ｈｅ ｔ ｓ ａ ｌｚ ｒ ｈｅｒ
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