川芎化学成分研究
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
化合物 Ⅳ:淡黄色针状结晶 , mp 174 ～176℃,溴甲酚绿反应 呈阳性 ,表明其具有 羧 基 。 1H 2NMR ( CDCL3 )δ: 3. 94 ( 3H , s, 2
·1576·
© 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
Key words:L igusticum chuanxiong Hort. ; Chem ical constituents; Structure identification
川芎为《中国药典 》2005年版 ( Ⅰ部 )收载品种 ,为伞形科植 查合并相似流份 ,各组分进行反复硅胶柱层析分离 ,先后得到 6
化合物 Ⅰ:无色针状结晶 , mp 143 ～145℃, FeCl3 反应呈阳
痛 [1 ] 。川芎含有多种内酯类 、生物碱类 、酚类 、以及挥发油类等 性 , 显示其具有酚羟基 。溴甲酚绿反应呈阳性 ,表明其具有羧
多种化合物 。
基 。1 H 2NMR (CDCl3 )δ: 3. 93 (6H , d, J = 18. 24, 2OCH3 ) , 6. 28 ( 1H ,
物川芎 L igusticum chuanx iong Hort. 的 干 燥 根 茎 , 味 辛 、性 温 , 归 个化合物 。
肝 、胆 、心包经 ,具有活血行气 、祛风止痛的功效 ,常用于月经不 3 结构鉴定
调 ,经 闭 痛 经 , 癥 瘕 腹 痛 , 胸 胁 刺 痛 , 跌 扑 肿 痛 , 头 痛 , 风 湿 痹
X24熔点测定仪 (温度未校正 ) ; B ruker Avance 600型核磁共 谷甾醇对照品混合测熔点不下降 ,故鉴定化合物 Ⅱ为 β2谷甾醇
振仪 ( TM S为内标 ) ,测定溶剂为 CDCl3 ; B ioTOF Q 型质谱仪 ;柱 (β2sistosterol) 。
层析硅胶 (200～300目 ) :青岛海洋化工厂生产 ;川芎药材购自成
butyl2phthalide, Ⅴ) 、孕烯醇酮 (p regnenolone, Ⅵ) ,其中化合物 Ⅰ、 chard反应呈阳性 ,提示分子中具有甾体母核 , 10%硫酸乙醇溶液
Ⅵ为首次从该植物中分离得到 。 1 仪器与材料
显色为紫红 色 。1 H 2NMR ( CDCl3 ) 数 据 与 文 献 β2谷 甾 醇 标 准 图 谱 [3 ]一致 ,且与对照品 β - 谷甾醇的薄层具有相同的 Rf值 ,与 β2
5) , 2. 17 (3H , m , H25) , 2. 58 ( 5H , m , H 26) , 3. 47 ( 1H , d, J = 7. 24,
川芎粗粉 (10 kg) ,经乙醇回流提取 ,乙醇提取液减压浓缩 H 27) , 5. 21 (1H , t, J = 7. 8, H28) , 2. 33 ( 3H , m , H 29) , 1. 47 ( 6H , m ,
Ⅱ) 、Z26, 8 ’, 7, 3 ’2二 聚 藁 本 内 酯 ( Z26, 8 ’, 7, 3 ’2diligustilide, acid) 。
Ⅲ) 、阿魏酸 ( ferulic acid, Ⅳ) 、4 - 羟基 232丁基苯酞 (42hy2droxy232
化合 物 Ⅱ: 无 色 针 状 结晶 , mp 137 ～139℃, L ibermann2Ber2
( Chengdu U n iversity of TCM , Chengdu 611730, Ch ina) A bstra ct:O bjective To study the chem ical constituents from L igusticum chuanxiong aim ing at searching for bioactive natural
6. 17 (1H, dt, J = 9. 6, 1. 8, H27’) , 2. 94 ( 1H , q, J = 7. 8, H 28’) , 1.
收稿日期 : 2006212207; 修订日期 : 2007202207 基金项目 :国家 863资助项目 (No. 2001BA701A4024) 作者简介 :杨丽红 (19812) ,女 (汉族 ) ,四川眉山人 ,现为成都中医药大学在读 硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事中药化学 (药物分析 )方向研究工作.
笔者对川芎进行了化学成分研究 ,从中分离得到了 6个化合 d, J = 9. 48, H 27) , 6. 85 ( 2H , d, J = 4. 44, H 22, H 26) , 7. 61 (1 H, d, J
物 ,经鉴定为芥子酸 ( sinap ic acid, Ⅰ) 、β2谷甾醇 (β2sistosterol, = 9. 48, H 28) ,参照文献 [2 ] ,可确定该化合物 Ⅰ为芥子酸 ( sinap ic
参考文献 :
化合物 Ⅴ:无色片状结晶 , mp 188～190℃, 1H 2NMR ( CDCl3 ) δ: 5. 55 (1H , dd, J = 7. 98, 3. 06, H23) , 7. 36 ( 1H, t, J = 7. 65, H 26) ,
[ 1 ] 国家药典委员会. 中国药典 , Ⅰ部 [ S ]. 北京 : 化学工业出版社 , 2005: 28.
至无醇味 ,氯仿萃取 ,回收氯仿 ,氯仿萃取物经硅胶 ( 200 ～300 H 210) , 0. 95 (4H , t, J = 7. 6, H 211) , 2. 74 (1H , m , H24’) , 2. 45 ( 1H ,
目 )柱层析 ,以石油醚 2醋酸乙酯混合溶剂进行梯度洗脱 , TLC检 m , H25’) , 2. 75 (1H , m , H25’) , 5. 93 ( 1H , dt, J = 9. 6, 4. 1, H 26’) ,
关键词 :川芎 ; 化学成分 ; 结构鉴定 中图分类号 : R285. 5 文献标识码 : A 文章编号 : 100820805 (2007) 0721576201
Chem ica l Con stituen ts from L igus ticum chuanx iong YANG L i2hong, X IE X iu2qiong,WAN L i,WANG Shu2bin, ZHAN Ke
p roducts. M ethods A ll compounds were isolated and purified by chromatographic methods. Their structures were determ ined by various spectral methods. Results Sixteen compounds were isolated from L igusticum chuanx iong and their structures were identi2 fied by means of spectroscop ic analysis as: sinap ic acid ( Ⅰ) ;β2sistosterol ( Ⅱ) ; Z26, 8’, 7, 3’∃ diligustilide ( Ⅲ) ; ferulic acid ( Ⅳ) ; 42hy2droxy232butyl2phthalide ( Ⅴ) ; p regnenolone ( Ⅵ). Conclusion Compounds Ⅰ and Ⅵ are found in L igusticum chua2 nxiong for the first time.
2003, 20 ( 6) : 419.
7. 08, H 211) , 5. 72 ( 1H , s, 42OH ) 。13C2NMR ( CDCl3 )δ: 170. 7 ( C2 [ 3 ] Sadlter R, Lab lnc. Standard Infrared Crating Spectra [M ]. Philadel2
7. 47 (1H , d, J = 7. 62, H 25 ) , 7. 01 ( 1H, d, J = 7. 92, H 27 ) , 2. 31, [ 2 ] 孙 凯 ,李 铣. 南葶苈子的化学成分 [ J ]. 沈阳药科大学学报 ,
1. 77 (各 1H , m , H 28 ) , 1. 39 ( 4H , m , H 29, H 210) , 0. 90 ( 3H, t, J =
时珍国医国药 2007年第 18卷第 7期
L ISH IZHEN MED IC INE AND MATER IA MED ICA RESEARCH 2007 VOL. 18 NO. 7
川芎化学成分研究
杨丽红 , 谢秀琼 3 , 万 丽 , 王曙宾 , 詹 珂
(成都中医药大学药学院 ,四川 成都 611730)
3 通讯作者简介 :谢秀琼 (19382) ,女 (汉族 ) ,四川成都人 ,现为成都中医药大 学教授 ,学士学位 ,主要从事中药新剂型新技术与中药炮制制剂研究工作.
47 ( 6H , m , H 29 ’) , 1. 14 ( 3H , m , H 210’) , 0. 86 ( 4H , t, J = 7. 6, H 2 11’) , ESI2M S, 1H 2NMR光谱数据与文献报道 Z26, 8’, 7, 3’ - 二 聚藁本内酯相符 [4 ] 。故鉴定化合物 Ⅲ为 Z26, 8’, 7, 3’2二聚藁本 内酯 ( Z26, 8’, 7, 3’2diligustilide) 。
L ISH IZHEN MED IC INE AND MATER IA MED ICA RESEARCH 2007 VOL. 18 NO. 7
时珍国医国药 2007年第 18卷第 7期
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
OCH3) , 6. 30 (1H , d, J = 15. 84, H 23) , 6. 93 (1H , d, J = 8. 10, H 28) , 13C2NMR (CDCl3 ) ,二维谱数据与文献孕烯醇酮标准图谱 [5 ]一 7. 11 (1H , dd, J = 8. 22, 1. 8, H 29 ) , 7. 05 ( 1H , d, J = 1. 92, H 25 ) , 致 ,且与对照品孕烯醇酮的薄层具有相同的 Rf值 ,与对照品孕烯
化合物 Ⅲ:无色片状结晶 , mp 106～108℃, ESI2M S给出分子
都市五块石药材市场 ,经成都中医药大学炮制制剂教研室胡昌江 教授鉴定为川芎 L igusticum Chuanx iong Hort. 的干燥根茎 。 2 提取分离
量为 380, 结 合 元 素 分 析 确 定 分 子 式 为 C24 H28 O4 , 1H - NMR (CDCl3 )δ: 2. 02 (3H, m , H 24) , 2. 57 (4H , m , H24) , 2. 02 ( 3H , m , H 2
7. 71 (1H , d, J = 15. 84, H 22) ,与阿魏酸光谱数据基本一致 [4 ] ,且 醇酮混合 测 熔 点 不 下 降 , 故 确 定 化 合 物 Ⅵ为 孕 烯 醇 酮 ( p reg2
与对照品阿魏酸薄层具有相同的 Rf值 ,故鉴定化合物 Ⅳ为阿魏 nenolone) 。
酸 ( ferulic acid) 。
摘要 :目的 研究川芎 L igusticum chuanxiong Hort. 的化学成分 。方法 溶剂提取 ,色谱分离 ,光谱鉴定化合物结构 。结果
从中分离得到了 6个化合物 ,经结构鉴定为 :芥子酸 ( sinap ic acid, Ⅰ) 、β2谷甾醇 (β2sistosterol, Ⅱ) 、Z26, 8’, 7, 3’2二聚藁 本内酯 ( Z26, 8’, 7, 3’∃ diligustilide, Ⅲ) 、阿魏酸 ( ferulic acid, Ⅳ) 、42羟基 232丁基苯酞 ( 42hy2droxy232butyl2phthalide, Ⅴ) 、 孕烯醇酮 (p regnenolone, Ⅵ) 。结论 化合物 Ⅰ、Ⅵ为首次从该植物中分离得到 。
·1576·
© 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
Key words:L igusticum chuanxiong Hort. ; Chem ical constituents; Structure identification
川芎为《中国药典 》2005年版 ( Ⅰ部 )收载品种 ,为伞形科植 查合并相似流份 ,各组分进行反复硅胶柱层析分离 ,先后得到 6
化合物 Ⅰ:无色针状结晶 , mp 143 ～145℃, FeCl3 反应呈阳
痛 [1 ] 。川芎含有多种内酯类 、生物碱类 、酚类 、以及挥发油类等 性 , 显示其具有酚羟基 。溴甲酚绿反应呈阳性 ,表明其具有羧
多种化合物 。
基 。1 H 2NMR (CDCl3 )δ: 3. 93 (6H , d, J = 18. 24, 2OCH3 ) , 6. 28 ( 1H ,
物川芎 L igusticum chuanx iong Hort. 的 干 燥 根 茎 , 味 辛 、性 温 , 归 个化合物 。
肝 、胆 、心包经 ,具有活血行气 、祛风止痛的功效 ,常用于月经不 3 结构鉴定
调 ,经 闭 痛 经 , 癥 瘕 腹 痛 , 胸 胁 刺 痛 , 跌 扑 肿 痛 , 头 痛 , 风 湿 痹
X24熔点测定仪 (温度未校正 ) ; B ruker Avance 600型核磁共 谷甾醇对照品混合测熔点不下降 ,故鉴定化合物 Ⅱ为 β2谷甾醇
振仪 ( TM S为内标 ) ,测定溶剂为 CDCl3 ; B ioTOF Q 型质谱仪 ;柱 (β2sistosterol) 。
层析硅胶 (200～300目 ) :青岛海洋化工厂生产 ;川芎药材购自成
butyl2phthalide, Ⅴ) 、孕烯醇酮 (p regnenolone, Ⅵ) ,其中化合物 Ⅰ、 chard反应呈阳性 ,提示分子中具有甾体母核 , 10%硫酸乙醇溶液
Ⅵ为首次从该植物中分离得到 。 1 仪器与材料
显色为紫红 色 。1 H 2NMR ( CDCl3 ) 数 据 与 文 献 β2谷 甾 醇 标 准 图 谱 [3 ]一致 ,且与对照品 β - 谷甾醇的薄层具有相同的 Rf值 ,与 β2
5) , 2. 17 (3H , m , H25) , 2. 58 ( 5H , m , H 26) , 3. 47 ( 1H , d, J = 7. 24,
川芎粗粉 (10 kg) ,经乙醇回流提取 ,乙醇提取液减压浓缩 H 27) , 5. 21 (1H , t, J = 7. 8, H28) , 2. 33 ( 3H , m , H 29) , 1. 47 ( 6H , m ,
Ⅱ) 、Z26, 8 ’, 7, 3 ’2二 聚 藁 本 内 酯 ( Z26, 8 ’, 7, 3 ’2diligustilide, acid) 。
Ⅲ) 、阿魏酸 ( ferulic acid, Ⅳ) 、4 - 羟基 232丁基苯酞 (42hy2droxy232
化合 物 Ⅱ: 无 色 针 状 结晶 , mp 137 ～139℃, L ibermann2Ber2
( Chengdu U n iversity of TCM , Chengdu 611730, Ch ina) A bstra ct:O bjective To study the chem ical constituents from L igusticum chuanxiong aim ing at searching for bioactive natural
6. 17 (1H, dt, J = 9. 6, 1. 8, H27’) , 2. 94 ( 1H , q, J = 7. 8, H 28’) , 1.
收稿日期 : 2006212207; 修订日期 : 2007202207 基金项目 :国家 863资助项目 (No. 2001BA701A4024) 作者简介 :杨丽红 (19812) ,女 (汉族 ) ,四川眉山人 ,现为成都中医药大学在读 硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事中药化学 (药物分析 )方向研究工作.
笔者对川芎进行了化学成分研究 ,从中分离得到了 6个化合 d, J = 9. 48, H 27) , 6. 85 ( 2H , d, J = 4. 44, H 22, H 26) , 7. 61 (1 H, d, J
物 ,经鉴定为芥子酸 ( sinap ic acid, Ⅰ) 、β2谷甾醇 (β2sistosterol, = 9. 48, H 28) ,参照文献 [2 ] ,可确定该化合物 Ⅰ为芥子酸 ( sinap ic
参考文献 :
化合物 Ⅴ:无色片状结晶 , mp 188～190℃, 1H 2NMR ( CDCl3 ) δ: 5. 55 (1H , dd, J = 7. 98, 3. 06, H23) , 7. 36 ( 1H, t, J = 7. 65, H 26) ,
[ 1 ] 国家药典委员会. 中国药典 , Ⅰ部 [ S ]. 北京 : 化学工业出版社 , 2005: 28.
至无醇味 ,氯仿萃取 ,回收氯仿 ,氯仿萃取物经硅胶 ( 200 ～300 H 210) , 0. 95 (4H , t, J = 7. 6, H 211) , 2. 74 (1H , m , H24’) , 2. 45 ( 1H ,
目 )柱层析 ,以石油醚 2醋酸乙酯混合溶剂进行梯度洗脱 , TLC检 m , H25’) , 2. 75 (1H , m , H25’) , 5. 93 ( 1H , dt, J = 9. 6, 4. 1, H 26’) ,
关键词 :川芎 ; 化学成分 ; 结构鉴定 中图分类号 : R285. 5 文献标识码 : A 文章编号 : 100820805 (2007) 0721576201
Chem ica l Con stituen ts from L igus ticum chuanx iong YANG L i2hong, X IE X iu2qiong,WAN L i,WANG Shu2bin, ZHAN Ke
p roducts. M ethods A ll compounds were isolated and purified by chromatographic methods. Their structures were determ ined by various spectral methods. Results Sixteen compounds were isolated from L igusticum chuanx iong and their structures were identi2 fied by means of spectroscop ic analysis as: sinap ic acid ( Ⅰ) ;β2sistosterol ( Ⅱ) ; Z26, 8’, 7, 3’∃ diligustilide ( Ⅲ) ; ferulic acid ( Ⅳ) ; 42hy2droxy232butyl2phthalide ( Ⅴ) ; p regnenolone ( Ⅵ). Conclusion Compounds Ⅰ and Ⅵ are found in L igusticum chua2 nxiong for the first time.
2003, 20 ( 6) : 419.
7. 08, H 211) , 5. 72 ( 1H , s, 42OH ) 。13C2NMR ( CDCl3 )δ: 170. 7 ( C2 [ 3 ] Sadlter R, Lab lnc. Standard Infrared Crating Spectra [M ]. Philadel2
7. 47 (1H , d, J = 7. 62, H 25 ) , 7. 01 ( 1H, d, J = 7. 92, H 27 ) , 2. 31, [ 2 ] 孙 凯 ,李 铣. 南葶苈子的化学成分 [ J ]. 沈阳药科大学学报 ,
1. 77 (各 1H , m , H 28 ) , 1. 39 ( 4H , m , H 29, H 210) , 0. 90 ( 3H, t, J =
时珍国医国药 2007年第 18卷第 7期
L ISH IZHEN MED IC INE AND MATER IA MED ICA RESEARCH 2007 VOL. 18 NO. 7
川芎化学成分研究
杨丽红 , 谢秀琼 3 , 万 丽 , 王曙宾 , 詹 珂
(成都中医药大学药学院 ,四川 成都 611730)
3 通讯作者简介 :谢秀琼 (19382) ,女 (汉族 ) ,四川成都人 ,现为成都中医药大 学教授 ,学士学位 ,主要从事中药新剂型新技术与中药炮制制剂研究工作.
47 ( 6H , m , H 29 ’) , 1. 14 ( 3H , m , H 210’) , 0. 86 ( 4H , t, J = 7. 6, H 2 11’) , ESI2M S, 1H 2NMR光谱数据与文献报道 Z26, 8’, 7, 3’ - 二 聚藁本内酯相符 [4 ] 。故鉴定化合物 Ⅲ为 Z26, 8’, 7, 3’2二聚藁本 内酯 ( Z26, 8’, 7, 3’2diligustilide) 。
L ISH IZHEN MED IC INE AND MATER IA MED ICA RESEARCH 2007 VOL. 18 NO. 7
时珍国医国药 2007年第 18卷第 7期
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
OCH3) , 6. 30 (1H , d, J = 15. 84, H 23) , 6. 93 (1H , d, J = 8. 10, H 28) , 13C2NMR (CDCl3 ) ,二维谱数据与文献孕烯醇酮标准图谱 [5 ]一 7. 11 (1H , dd, J = 8. 22, 1. 8, H 29 ) , 7. 05 ( 1H , d, J = 1. 92, H 25 ) , 致 ,且与对照品孕烯醇酮的薄层具有相同的 Rf值 ,与对照品孕烯
化合物 Ⅲ:无色片状结晶 , mp 106～108℃, ESI2M S给出分子
都市五块石药材市场 ,经成都中医药大学炮制制剂教研室胡昌江 教授鉴定为川芎 L igusticum Chuanx iong Hort. 的干燥根茎 。 2 提取分离
量为 380, 结 合 元 素 分 析 确 定 分 子 式 为 C24 H28 O4 , 1H - NMR (CDCl3 )δ: 2. 02 (3H, m , H 24) , 2. 57 (4H , m , H24) , 2. 02 ( 3H , m , H 2
7. 71 (1H , d, J = 15. 84, H 22) ,与阿魏酸光谱数据基本一致 [4 ] ,且 醇酮混合 测 熔 点 不 下 降 , 故 确 定 化 合 物 Ⅵ为 孕 烯 醇 酮 ( p reg2
与对照品阿魏酸薄层具有相同的 Rf值 ,故鉴定化合物 Ⅳ为阿魏 nenolone) 。
酸 ( ferulic acid) 。
摘要 :目的 研究川芎 L igusticum chuanxiong Hort. 的化学成分 。方法 溶剂提取 ,色谱分离 ,光谱鉴定化合物结构 。结果
从中分离得到了 6个化合物 ,经结构鉴定为 :芥子酸 ( sinap ic acid, Ⅰ) 、β2谷甾醇 (β2sistosterol, Ⅱ) 、Z26, 8’, 7, 3’2二聚藁 本内酯 ( Z26, 8’, 7, 3’∃ diligustilide, Ⅲ) 、阿魏酸 ( ferulic acid, Ⅳ) 、42羟基 232丁基苯酞 ( 42hy2droxy232butyl2phthalide, Ⅴ) 、 孕烯醇酮 (p regnenolone, Ⅵ) 。结论 化合物 Ⅰ、Ⅵ为首次从该植物中分离得到 。