含酰胺基硅树脂的制备

摘要 ：分别 以４种二元羧酸酯和 一氨 丙基三 乙氧基硅烷 或 一 氨 丙基 甲基二 乙氧基硅烷为原料 、甲醇
钠 为 催 化 剂 ，通 过 酰 胺 化 反 应 制 备 了 ８种 含 酰胺 基 的硅 化 合 物 ； 以苯 基 三 乙氧 基 硅 烷 、 甲基 三 乙氧 基 硅 烷 、
二 甲基 二 乙氧 基 硅 烷 为 原 料 ，稀 盐 酸 为催 化 剂 ，通 过 水 解 缩 聚 反 应 制 备 了 甲基 苯 基 硅 树 脂 预 聚 体 ；再 将 含
苯基 三 乙氧 基硅烷 、甲基 三 乙氧基硅 烷 、二
甲基二 乙氧 基 硅 烷 ：纯 度 ９ ９ ％ 以上 ，蚌 埠 市 新
瑞 有机 硅 有 限公 司 ； 一氨 丙 基 三 乙 氧 基 硅 烷 （ Ｋ Ｈ ５ ５ ０ ） ； 一氨丙 基 甲基 二 乙氧 基 硅烷 （ Ｓ ｉ 一 ９ ０ ２ ） ：纯度 ９ ９ ％ 以上 ，南 京联 硅 化 工有 限公 司 ； 盐酸 ：Ａ Ｒ，四川 西 陇 化 工 有 限 公 司 ；丙 二 醇 单
・
ｌ ６ ６ ・
酰 胺 基 的 硅 化 合 物 与硅 树 脂 预 聚 体反 应 ，制备 了含 酰 胺 基 的 硅 树 脂 。 实 验 发 现 ，含 酰 胺 基 硅 化 合 物 的 引入
能有效提 高硅树脂的耐油性 、耐溶剂性及硬度 ；尤其是 加入 １ ０ ％ 的 Ⅳ， Ⅳ 一双［ ３一（ 二 乙氧基 甲基硅 基 ） 丙
聚 ，制备 了一 系 列 含 酰 胺 基 的 硅 树 脂 ；将 其 在
与胺 类 化合 物 进 行 脱 醇 缩 合 反 应 ¨ 卜Ｈ Ｊ 。 由于 原 料 中存在 易水 解 的烷 氧基 ，所 以本实 验采 用反 应 控制 容易 、无 水生 成 、不腐 蚀设 备 以及转 化率 较
２ ５ ０ ｃ 【 ＝× ０ ． ５ ｈ条件 下 固化 后 ，考察 了硅树 脂 膜
耐溶剂 （ 石油醚或二甲苯） 性及硬 度分别从未改性硅树脂的 １ ８ ｈ和 ４ Ｈ提 高到 ３ ０ ０ ０ ｈ和 ８ Ｈ。 关键 词 ：耐油性 ，硅 树脂 ，预聚物 ， 二元羧 酸酯 ，Ｙ一 氨 丙基三 乙氧基硅 烷 ， 一氨 丙基 二 乙氧 基 甲基
硅 烷 ，酰胺 基
中 图分 类 号 － Ｔ Ｑ ３ ２ ４ ． ２ １
基］ 对苯二 甲酰二胺 （ 化合物 ３ ｃ ）或 Ⅳ， Ⅳ’ 一双［ ３一（ 三 乙氧基硅基） 丙基 ］ 对苯二 甲酰二胺 （ 化合物 ３ ｄ ） 的
硅 树 脂 ，其 室 温 耐 油 性 、２ ０ ０ ｑ Ｃ 耐 油 性 分 别 从 未改 性 硅 树 脂 的 ７天 和 ２ ４ ｈ提 高 到 １ ６ ０天 以上 和 ４ ０ ０ ｈ以 上 ，
油性 和耐 溶剂性 仍 有改 进空 间 。含氟 树脂具 有 优 良的耐 油 性 ；但 单 体 有 毒 ，且 价 格 昂 贵 ，耐 油且 环保 的树 脂 至 今 只有 少 量 报 道 Ｊ 。聚 酰 胺
甲醚 醋 酸 酯 ：Ａ Ｒ，江 苏 瑞 佳 化 学 有 限公 司 ；对
苯二 甲酸 二 甲酯 （ Ｄ Ｍ Ｔ ） ：Ａ Ｒ，四川晨 光科 新 塑 胶 有 限公 司 ；邻 苯 二 甲酸 二 乙酯 ：Ａ Ｒ，天 津 市
保 的硅树 脂 。 本 实 验首 次合成 了一 系列 含 酰胺基 的硅 烷 化
酰胺 化 合物 可通 过 ３种 方 法制得 ：一 是酰 氯
与 胺类 化 合 物 进 行 脱 除 氯 化 氢 反 应 ；二 是 羧 酸与胺 类 化合 物直 接加 热酰胺 化 ；三是 羧 酸酯
合 物 ，并 将 其 与硅 树 脂 预 聚 体 按 一 定 比例 共 缩
博 迪化 工 有 限公 司 ；丁 二 酸 二 甲酯 ：Ａ Ｒ，中 国
医药集 团上 海化 学试 剂公 司 ；丙二 酸二 甲酯 、癸
二 酸二 甲酯 ：Ａ Ｒ，国药 集 团化 学试 剂 有 限公 司 ；
甲醇钠 ： 自制 Ｈ 。 １ ． ２ 含 酰胺 基硅 化合 物 的制备
树脂 具有 高强 度 、耐磨 、耐 油和 耐化 学腐蚀 等 优 良综合 性 能 Ｊ 。因此 ，希 望把 酰胺 基 引入 硅树 脂 中以提 高其 耐油 性 ，开发廉 价 、无 毒 、安 全 环
研 究 ・开 发
荫 机 ・ ｌ 精 斟 ， ２ ０ １ ３ ， ２ ７ （ ３ ） ： １ ６ ５ ～ １ ６ ８
ＳＩ Ｌ Ｉ ＣＯＮＥ Ｍ ＡＴＥＲＩ ＡＬ
含 酰 胺 基 硅 树 脂 的 制 备
朱 良波 ，唐 小斗 ，钟 云 竹 ，孙 挚
（ 中蓝晨 光化工研究设计 院有 限公 司 ，成都 ６ １ ０ ０ ４ １ ）
文 献 标 识 码 ：Ａ
文 章 编 号 ：１ ０ ０ ９— ４ ３ ６ ９（ ２ ０ １ ３ ）０ ３— ０ １ ６ ５— ０ ４
硅 树脂 是具 有高 度交联 结 构 的热 固性聚硅 氧 烷 体 系 ，其 独特 的 ｓ ｉ —Ｏ键 结构使 其 具有优 良的 耐 高低 温性 、耐候 性 、耐辐 射 性 能¨ ；但 其 耐
的耐油 性 、耐热 油性 、耐 溶剂 性 。
１ 实验
１ ． １ 主 要试剂 及 仪器
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高的第三种制备方案。 在室 温下 将二 元羧 酸酯 和氨 烷基 硅烷 偶联 剂 （ 量之 比为 １ ０ ： ９ ． ５ ）及 催 化剂 甲醇钠 加入 反 应瓶 中， 搅拌并升温至 ９ ０ ￣ Ｃ，反 应 ３ ｈ ；降至室温 ，
加分水 器 蒸 出 甲醇 ；再 在 ９ ５ ℃反应 ２ ｈ ，停 止
反应 。
收稿 日期 ：２ ０ １ ２—１ ２—１ １ 。 作者简介 ：朱 良波 （ １ ９ ７ ８ 一） ，男 ，高工 ，博士 ，主要从事 有 机合 成 及 硅 树 脂 材 料 方 面 的研 究 。
Ｅ —ｍａ ｉ ｌ ：ｚ ｈ ｕ ｌ ｉ ａ ｎ ｇ ｈ ｏ ＠ ｙ ａ ｈｏ ｏ ． ｃ ｎ。