中药化学课件第二章中药化学成分提取分离方法
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中药化学成分提取分离技术ppt课件
26
亲脂性有机溶剂
优点：1.对化合物溶解选择性较强
2.水溶性杂质少、易纯化
挥发油 连续回流法
3.沸点低，浓缩回收方便
油脂 回流法
缺点：1.多易燃烧
树脂
2.挥发性大，有毒、价格昂贵， 叶绿素
对提取设备要求高
生物碱
3.穿透力较弱，提取时间长
苷元等
作为提取溶剂不常用
27
乙醚 bp.35℃，极易燃
氯仿 bp.61℃，不易燃，毒性大
第2章 中药化学成分的提取技术
1
目的要求
了解中药化学成分的类型及理化性质。 掌握中药有效成分的提取、分离方法。 了解中药有效成分结构鉴定的方法。
2
中药中所含各类化学成分简介
生物碱 糖和苷 醌类 苯丙素类 黄酮类 强心苷 皂苷 萜类和挥发油 其他成分
44
原料的粉碎度应考虑选用的溶剂和药用 部位。如果用水提取，最好采用粗粉，用有 机溶剂时可略细；原料为根茎类最好采用粗 粉，全草类、叶类、花类等可用细粉。
45
2、提取的温度 温度增高可以提高提取效率，但是杂
质的提出也相应增加。过高的温度会使有 些有效成分氧化分解而遭到破坏。一般加 热到60℃为宜，最高不宜超过100 ℃。
33
渗漉法
（2）、渗漉法 操作：将中草药粉末装在渗漉器中使
药材浸渍24~48小时膨胀，然后不断添加 新溶剂，使其自上而下渗过药粉，从渗漉 筒下端出口流出、收集浸出液。
34
当溶剂渗进药粉溶出成分比重加大而向 下移动时，上层的溶液或稀浸液便置换其 位置，造成良好的浓度差，使扩散能较好 地进行，故浸出效率较高，当浸出液很浅 时提取基本完全。但溶剂消耗量大、费时 长。
亲脂性有机溶剂
优点：1.对化合物溶解选择性较强
2.水溶性杂质少、易纯化
挥发油 连续回流法
3.沸点低，浓缩回收方便
油脂 回流法
缺点：1.多易燃烧
树脂
2.挥发性大，有毒、价格昂贵， 叶绿素
对提取设备要求高
生物碱
3.穿透力较弱，提取时间长
苷元等
作为提取溶剂不常用
27
乙醚 bp.35℃，极易燃
氯仿 bp.61℃，不易燃，毒性大
第2章 中药化学成分的提取技术
1
目的要求
了解中药化学成分的类型及理化性质。 掌握中药有效成分的提取、分离方法。 了解中药有效成分结构鉴定的方法。
2
中药中所含各类化学成分简介
生物碱 糖和苷 醌类 苯丙素类 黄酮类 强心苷 皂苷 萜类和挥发油 其他成分
44
原料的粉碎度应考虑选用的溶剂和药用 部位。如果用水提取，最好采用粗粉，用有 机溶剂时可略细；原料为根茎类最好采用粗 粉，全草类、叶类、花类等可用细粉。
45
2、提取的温度 温度增高可以提高提取效率，但是杂
质的提出也相应增加。过高的温度会使有 些有效成分氧化分解而遭到破坏。一般加 热到60℃为宜，最高不宜超过100 ℃。
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渗漉法
（2）、渗漉法 操作：将中草药粉末装在渗漉器中使
药材浸渍24~48小时膨胀，然后不断添加 新溶剂，使其自上而下渗过药粉，从渗漉 筒下端出口流出、收集浸出液。
34
当溶剂渗进药粉溶出成分比重加大而向 下移动时，上层的溶液或稀浸液便置换其 位置，造成良好的浓度差，使扩散能较好 地进行，故浸出效率较高，当浸出液很浅 时提取基本完全。但溶剂消耗量大、费时 长。
中药化学课件第二章中药化学成分提取分离方法
分配系数（K）差异
*
溶解度差异
溶解度差异 溶剂沉淀法 水提醇沉法（水/醇法） 除去多糖、蛋白质等水溶性杂质 醇提水沉法（醇/水法） 除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 醇/醚（丙酮）法 皂苷的纯化（除去脂溶性杂质） 酸/碱法 生物碱的分离纯化 碱/酸法 酸性成分（如苷元）的分离纯化 试剂沉淀法 钙、钡、铅盐沉淀法 酸性成分的分离 生物碱沉淀试剂沉淀法 生物碱的分离纯化 结晶及重结晶 化合物的进一步精制
*
三、结构研究
结晶均匀、一致。 熔点明确、敏锐（0.5~1.0℃） TLC (PPC):三种以上不同展开剂展开，
化合物纯度的判定方法
1
均呈现单一斑点。
HPLC、GC也可以用于化合物纯度的判断。
2
*
（二）四大光谱在结构测定中的应用
紫外 — 可见光谱（UV -VIS）—— 共轭体系特征 分子中电子跃迁（从基态至激发态）。
超速离心法 (溶质在超速离心作用下沉降性的差别)
蛋白质的脱盐精制
蛋白、多糖的分离及
小分子化合物的分离
大分子化合物精制分离 同上
分子大小差别
离解程度不同
离子交换树脂法 氨基酸、生物碱、
有机酸的分离
阳离子交换树脂
阴离子交换树脂
01
03
02
04
*
常用色谱分离方法介绍 ：
吸附色谱 吸附剂 分离原理 吸附规律 应 用 硅胶 吸附原理 弱酸性、极性吸附剂 广泛（酸、碱及 化合物极性越大、 中性成分均可） 吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强 氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂 碱性、中性成分 吸附规律同上 （酸性成分与铝络合） 活性炭 吸附原理 非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质 吸附规律与上相反 脱色（脂溶性色素）
*
溶解度差异
溶解度差异 溶剂沉淀法 水提醇沉法（水/醇法） 除去多糖、蛋白质等水溶性杂质 醇提水沉法（醇/水法） 除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 醇/醚（丙酮）法 皂苷的纯化（除去脂溶性杂质） 酸/碱法 生物碱的分离纯化 碱/酸法 酸性成分（如苷元）的分离纯化 试剂沉淀法 钙、钡、铅盐沉淀法 酸性成分的分离 生物碱沉淀试剂沉淀法 生物碱的分离纯化 结晶及重结晶 化合物的进一步精制
*
三、结构研究
结晶均匀、一致。 熔点明确、敏锐（0.5~1.0℃） TLC (PPC):三种以上不同展开剂展开，
化合物纯度的判定方法
1
均呈现单一斑点。
HPLC、GC也可以用于化合物纯度的判断。
2
*
（二）四大光谱在结构测定中的应用
紫外 — 可见光谱（UV -VIS）—— 共轭体系特征 分子中电子跃迁（从基态至激发态）。
超速离心法 (溶质在超速离心作用下沉降性的差别)
蛋白质的脱盐精制
蛋白、多糖的分离及
小分子化合物的分离
大分子化合物精制分离 同上
分子大小差别
离解程度不同
离子交换树脂法 氨基酸、生物碱、
有机酸的分离
阳离子交换树脂
阴离子交换树脂
01
03
02
04
*
常用色谱分离方法介绍 ：
吸附色谱 吸附剂 分离原理 吸附规律 应 用 硅胶 吸附原理 弱酸性、极性吸附剂 广泛（酸、碱及 化合物极性越大、 中性成分均可） 吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强 氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂 碱性、中性成分 吸附规律同上 （酸性成分与铝络合） 活性炭 吸附原理 非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质 吸附规律与上相反 脱色（脂溶性色素）
《中药化学》讲义：中药有效成分的提取与分离(重点)
《中药化学》讲义：中药有效成分的提取与分别(要点)一、中药有效成分的提取( 一) 提取观点：采纳一种方法，使中药里面有效的成分与无效的成分分开。
( 二) 提取方法：1.溶剂提取法：选择一个合适的溶剂将中药里面的有效成分提取出来。
(1)常用提取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。
( 极性小→极性大 )(2)提取溶剂的特别性质：石油醚：是混淆型的物质 ; 氯仿：比重要于水 ; 乙醚：沸点很低 ; 正丁醇：沸点大于水。
①亲脂型溶剂与亲水型溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇与水混淆以后会分层，称为亲脂型溶剂 ; 丙酮、乙醇、甲醇与水混淆以后不分层，称为亲水型溶剂。
②不同溶剂的符号。
(3)选择溶剂：不同成分因为分子构造的差异，所表现出的极性不同样，在提取不同级性成分的时候，对溶剂的要求也不同样。
1)物质极性大小原则：①含 C越多，极性越小 ; 含 O越多，极性越大。
②在含 O的化合物中，极性的大小与含O的官能团相关：含 O官能团所表现出的极性越大，此化合物的极性越大。
③与存在状态相关：游离型极性小; 解离型 ( 联合型 ) 极性大。
2)选择溶剂原则：相像相溶(4)提取方法：1)浸渍法：不用加热，合用于热不稳固化学成分，或含有大批淀粉、树胶、果胶、粘液质的成分提取。
弊端：效率低、时间长。
2)渗漉法：不用加热，弊端：溶剂耗费量大、时间长3)煎煮法：使用溶剂为水，合用于热稳固的药材的提取。
弊端：不是用于含有挥发性或淀粉许多的成分的提取 ; 不可以使用有机溶剂提取。
4)回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。
回流提取法有机溶剂耗费量大 ; 连续回流提取法溶剂耗费量少，节俭了溶剂，弊端：加热时间长，对热不稳固的成分在使用此法时要十分当心。
5)超声波提取法：提取效率高 ; 对有效成分构造损坏比较小。
6)超临界流体萃取法： CO2萃取。
特色：①不残留有机溶剂，萃取速度快、收率高，工艺流程简单、操作方便。
中药化学课件
（四）其它方法 升华法 组织破碎提取法 压榨法 超声提取法 微波提取法
中药化学
11
二、分离精制方法
第二节 中药有效成分的提取分离方法
酸碱溶剂法
1.溶剂法
溶剂分配法
➢ 系统溶剂萃取法 ➢ 逆流分溶法（CCD） ➢ 液滴逆流色谱（DCCC）
破坏乳化的方法有：
（1）加热敷；（2）将乳化层抽滤；（3）长时间 放置（24小时以上）。
对杂质或冷热时都溶解，或冷热时都不溶解。
（2）与被结晶成分不发生化学反应。
（3）沸点不宜太高。
中药化学
30
第二节 中药有效成分的提取分离方法
（七）色谱分离法
分配色谱
吸附色谱
离子交换 色谱
凝胶过滤 色谱
大孔树脂 色谱
中药化学
31
第二节 中药有效成分的提取分离方法
1、吸附色谱
硅胶 氧化铝：极性吸附 活性炭：非极性吸附 聚酰胺：氢键吸附 (酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或 酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基)
中药化学
23
第二节 中药有效成分的提取分离方法
➢ 优点： 1）不需固体载体； 2）样品无吸附消耗，无污染，无脱尾现象，且可以定量
回收。适用于皂苷、生物碱、酸性成分、蛋白质、糖 类的分离精制。 ➢ 缺点： 1）需要特定的设备； 2）处理样品量小。
中药化学
24
第二节 中药有效成分的提取分离方法
（二）沉淀法
石油醚
中药化学
极性小
5
第二节 中药有效成分的提取分离方法
（2）常用溶剂的特点 ➢ 氯仿（相对密度1.48 g/cm3 ）比水重，沸点61.7℃，
易挥发。 ➢ 石油醚，苯，二氯甲烷，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正
中药化学
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二、分离精制方法
第二节 中药有效成分的提取分离方法
酸碱溶剂法
1.溶剂法
溶剂分配法
➢ 系统溶剂萃取法 ➢ 逆流分溶法（CCD） ➢ 液滴逆流色谱（DCCC）
破坏乳化的方法有：
（1）加热敷；（2）将乳化层抽滤；（3）长时间 放置（24小时以上）。
对杂质或冷热时都溶解，或冷热时都不溶解。
（2）与被结晶成分不发生化学反应。
（3）沸点不宜太高。
中药化学
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第二节 中药有效成分的提取分离方法
（七）色谱分离法
分配色谱
吸附色谱
离子交换 色谱
凝胶过滤 色谱
大孔树脂 色谱
中药化学
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第二节 中药有效成分的提取分离方法
1、吸附色谱
硅胶 氧化铝：极性吸附 活性炭：非极性吸附 聚酰胺：氢键吸附 (酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或 酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基)
中药化学
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第二节 中药有效成分的提取分离方法
➢ 优点： 1）不需固体载体； 2）样品无吸附消耗，无污染，无脱尾现象，且可以定量
回收。适用于皂苷、生物碱、酸性成分、蛋白质、糖 类的分离精制。 ➢ 缺点： 1）需要特定的设备； 2）处理样品量小。
中药化学
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第二节 中药有效成分的提取分离方法
（二）沉淀法
石油醚
中药化学
极性小
5
第二节 中药有效成分的提取分离方法
（2）常用溶剂的特点 ➢ 氯仿（相对密度1.48 g/cm3 ）比水重，沸点61.7℃，
易挥发。 ➢ 石油醚，苯，二氯甲烷，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正
中药化学成分提取分离与鉴定方法.
（2）提取温度：煮沸1小时左右，2-3次 （3）优点：操作简单，提取效率高 （4）提取时应避免使用铁器
4、回流提取法
（1）适用范围：有效成分对热稳定，易溶于 低沸点有机溶剂的天然药材
（2）优点：提取效率高 （3）缺点：溶剂消耗量大，对热不稳定的药
材不适用
5、连续回流提取法
（1）用少量溶剂进行连续循环回流提取，充 分将有效成分浸出；
二、水蒸气蒸馏法
（1）基本原理：水和与水互不相溶的液体成 分共存时，其总的蒸气压升高，但沸点降 低（低于水的沸点），使有效成分在较低 的温度下随水蒸气蒸馏出来；
（2）适用范围：具有挥发性，沸点高能随水 蒸气馏出而不被破坏，不溶或难溶于水， 与水不发生化学反应的天然药物化学成分。 如挥发油、麻黄碱、丹皮酚等。
2、渗漉法（动态浸提方法）
（1）适用范围：遇热不稳定的成分或含大量 多糖类药材的提取
（2）提取温度：常温 （3）提取时间：较长 （4）优点：保持较好的浓度差，提取效率高 （5）缺点：操作不方便，提取溶剂用量大，
时间长。 （6）连续渗漉装置
3、煎煮法
（1）适用范围：有效成分能溶于水且不易被 水、热破坏的天然药材，不宜用于含挥发 性成分、遇热不稳定及含多糖类的药材
2、基本原理（渗透扩散原理）
粉碎后的药材，加入适宜的溶剂 → 溶 剂渗透、进入药材，溶解可溶性成分 → 药 材细胞内外，可溶性成分形成浓度差，产 生渗透压 → 扩散 → 再不断地渗透、扩散 → 最终达到动态平衡
3、影响因素
影响提取效率的因素：
（1）溶剂的选择：相似相溶的原理，根据溶剂
的极性，被提取成分及共存的其他成分的性质来 决定，同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、 价廉、浓缩方便等问题；
4、回流提取法
（1）适用范围：有效成分对热稳定，易溶于 低沸点有机溶剂的天然药材
（2）优点：提取效率高 （3）缺点：溶剂消耗量大，对热不稳定的药
材不适用
5、连续回流提取法
（1）用少量溶剂进行连续循环回流提取，充 分将有效成分浸出；
二、水蒸气蒸馏法
（1）基本原理：水和与水互不相溶的液体成 分共存时，其总的蒸气压升高，但沸点降 低（低于水的沸点），使有效成分在较低 的温度下随水蒸气蒸馏出来；
（2）适用范围：具有挥发性，沸点高能随水 蒸气馏出而不被破坏，不溶或难溶于水， 与水不发生化学反应的天然药物化学成分。 如挥发油、麻黄碱、丹皮酚等。
2、渗漉法（动态浸提方法）
（1）适用范围：遇热不稳定的成分或含大量 多糖类药材的提取
（2）提取温度：常温 （3）提取时间：较长 （4）优点：保持较好的浓度差，提取效率高 （5）缺点：操作不方便，提取溶剂用量大，
时间长。 （6）连续渗漉装置
3、煎煮法
（1）适用范围：有效成分能溶于水且不易被 水、热破坏的天然药材，不宜用于含挥发 性成分、遇热不稳定及含多糖类的药材
2、基本原理（渗透扩散原理）
粉碎后的药材，加入适宜的溶剂 → 溶 剂渗透、进入药材，溶解可溶性成分 → 药 材细胞内外，可溶性成分形成浓度差，产 生渗透压 → 扩散 → 再不断地渗透、扩散 → 最终达到动态平衡
3、影响因素
影响提取效率的因素：
（1）溶剂的选择：相似相溶的原理，根据溶剂
的极性，被提取成分及共存的其他成分的性质来 决定，同时兼顾考虑溶剂是否使用安全、易得、 价廉、浓缩方便等问题；
中药化学—提取分离方法幻灯片
一、中药有效成分的提取
提取前的准备 1、考察药材的学名、产地、药用部位、采 集时间和方法 2、查阅文献—— 利用前人的提取别离经历 3、未知成分—— 化学成分系统预试验
中药有效成分的提取方法
溶剂法—— 相似相溶原理 （重点）
提取法
水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性 成分
超临界流体萃取法—— 适于多 种物质，尤其是低级性、挥 发性成分。
〔一〕根据物质溶解度差异进展别离
1、 结晶、重结晶法
原理 —— 利用温度不同引起溶解度 的改 变进展别离
（1） 溶剂选择
对纯化成分—— 热溶，冷不溶
对杂质 —— 冷热都不溶或冷热都溶
沸点不可太高，易于回收（n-BuOH 不适合b.p太高）
对纯化成分不反应
1、外〔观：2颜〕色结、晶晶型纯度的检查
2、mp 检查溶点、溶距 3、TLC —— 三种不同溶剂系统均为一个斑 点
3.醇提醚〔丙酮〕沉淀法—— 可沉淀 皂苷
3 、酸溶碱沉法 碱溶酸沉法
酸溶碱沉法 —— 提取生物碱 碱溶酸沉法 —— 提取酚酸性成分：
黄酮、蒽醌等 原理 —— 离子态溶解，分子态难溶
而沉淀析出
酸性物4—、—可金用属C盐a++沉淀Ba+法+ Pb++等沉
淀 碱性物 —— 苦味酸盐沉淀 雷氏铵盐沉淀
B大局部在下层〔90％在氯仿层〕仅10％在 上层——水层
因此一次萃取可根本别离开
2〕、别离难易与别离因子 β
别离因子 β—— 表示别离的难易程度
定义—— 被别离两物质在同一溶剂系统中分配 系数的比值
β ＝Ka / kb ( Ka > Kb)
β＝ 10：0.1＝ 100 〔一次萃取可完成〕
中草药中各类化学成分提取分离方法 ppt课件
2020/4/12
• 目前液-液分配柱色谱中的固定相主 要为化学键合相。
• 反相液-液分配柱色谱法是当前应用 最为广泛的一种柱色谱分离、分析 方法。
2020/4/12
三、根据物质的吸附性差别进行分离
固-液吸附应用的最多 吸附类型：
1.物理吸附（溶液分子与吸附剂表面 分子的分子间作用力）：硅胶、氧 化铝及活性炭为吸附剂的吸附色谱 。
2020/4/12
• 2.渗漉法：是将药材装入渗漉筒中， 先用水或醇浸渍数小时，然后从渗 漉筒的下口使提取液流出，上口不 断地加入新的溶剂，此方法因为药 材与溶剂之间能够始终保持较大的 浓度差，因此提取效率较高。该法 同样适用于挥发性及受热易破坏分 解的成分的提取。但是有溶剂耗费 量较大的缺点。
2020/4/12
3.沉淀法：酸性或碱性化合物通过加 入某种沉淀试剂使之生成水不溶性 的盐类等沉淀析出而实现分离。如 生物碱加入有机酸可生成不溶于水 的有机酸盐沉淀，酸性化合物可加 入钙盐、铅盐、钡盐等生成不溶性 的沉淀。
2020/4/12
二、根据物质在两相溶剂中的分 配比不同进行分离
• 液-液分配的基本原理 1.分配系数 K值:一种溶质在两相溶剂
2020/4/12
4.液-液萃取与纸色谱 纸色谱与液-液萃取的分离原理都是 分配。 Rf值与K值之间有下列关系
Kor/w=1/r(Rf/1-Rf)
2020/4/12
• 当层析滤纸湿重（W湿）为干重（W 干）的1.5倍时，r=2
• 设A、B两种（或两组）物质的Rf值 分别为 Rfa 及 Rfb 。 β=Rfa(1-Rfb/1-Rfa) （ Rfa ＞ Rfb ）
1.聚酰胺的吸附原理： 通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄 酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上 的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰 基形成氢键缔合而产生吸附。
• 目前液-液分配柱色谱中的固定相主 要为化学键合相。
• 反相液-液分配柱色谱法是当前应用 最为广泛的一种柱色谱分离、分析 方法。
2020/4/12
三、根据物质的吸附性差别进行分离
固-液吸附应用的最多 吸附类型：
1.物理吸附（溶液分子与吸附剂表面 分子的分子间作用力）：硅胶、氧 化铝及活性炭为吸附剂的吸附色谱 。
2020/4/12
• 2.渗漉法：是将药材装入渗漉筒中， 先用水或醇浸渍数小时，然后从渗 漉筒的下口使提取液流出，上口不 断地加入新的溶剂，此方法因为药 材与溶剂之间能够始终保持较大的 浓度差，因此提取效率较高。该法 同样适用于挥发性及受热易破坏分 解的成分的提取。但是有溶剂耗费 量较大的缺点。
2020/4/12
3.沉淀法：酸性或碱性化合物通过加 入某种沉淀试剂使之生成水不溶性 的盐类等沉淀析出而实现分离。如 生物碱加入有机酸可生成不溶于水 的有机酸盐沉淀，酸性化合物可加 入钙盐、铅盐、钡盐等生成不溶性 的沉淀。
2020/4/12
二、根据物质在两相溶剂中的分 配比不同进行分离
• 液-液分配的基本原理 1.分配系数 K值:一种溶质在两相溶剂
2020/4/12
4.液-液萃取与纸色谱 纸色谱与液-液萃取的分离原理都是 分配。 Rf值与K值之间有下列关系
Kor/w=1/r(Rf/1-Rf)
2020/4/12
• 当层析滤纸湿重（W湿）为干重（W 干）的1.5倍时，r=2
• 设A、B两种（或两组）物质的Rf值 分别为 Rfa 及 Rfb 。 β=Rfa(1-Rfb/1-Rfa) （ Rfa ＞ Rfb ）
1.聚酰胺的吸附原理： 通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄 酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上 的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰 基形成氢键缔合而产生吸附。
中药化学提取分离方法中药本
（三）超临界流体萃取法（SFE） 是一种集提取与分离于一体，又基本上 不用有机溶剂的新技术。 超临界流体是一种处于临界温度和临界 压力以上，介于气体和液体之间的流体， 具有很强的溶解能力，适于对很多物质 的提取。
中药化学——提取分离方法中药本
（三）超临界流体萃取仪
中药化学——提取分离方法中药本
二、中药有效成分的分离与精制
一、中药有效成分的提取方法
溶剂法—— 相似相溶原理（重点）
提取法 水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性成分
超临界流体萃取法—— 适于多种物质
中药化学——提取分离方法中药本
（一） 溶剂法
水
1、溶剂类型
亲水性溶剂—MeOH EtOH Me2CO
中等极性溶剂—— n-BuOH EtOAC
亲脂性溶剂—— Et2O pet CHCL3 C6H6
1、定义——利用混合物中各成分对固定 相和移动相的亲和力的差异使之相互分 离的方法，又称层析法或色层法。这是 一种物理化学分离、分析技术。 2、作用——可用于混合物的分离，又可 用于化合物的定性检识和定量分析。
中药化学——提取分离方法中药本
《一》色谱法分类
【1】按分离原理分： 1、 极性吸附色谱法 2、 分配色谱法 3、 聚酰胺色谱法 4、 大孔树脂色谱法 5、 凝胶色谱法 6、 离子交换树脂色谱法
中药化学——提取分离方法中药本
(4)比较原则
a）官能团种类——母核相同按官能团极性顺序排列 b）官能团数目——极性官能团多者，分子极性强 c）官能团排列——易形成分子内氢键者 和有空间位阻 者,极性官能团的极性下降。 d）母核不同，按C / O、N 比值判断，比值高者，极性 小，比值小者，极性大。（经验法）
中药化学——提取分离方法中药本
中药化学——提取分离方法中药本
（三）超临界流体萃取仪
中药化学——提取分离方法中药本
二、中药有效成分的分离与精制
一、中药有效成分的提取方法
溶剂法—— 相似相溶原理（重点）
提取法 水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性成分
超临界流体萃取法—— 适于多种物质
中药化学——提取分离方法中药本
（一） 溶剂法
水
1、溶剂类型
亲水性溶剂—MeOH EtOH Me2CO
中等极性溶剂—— n-BuOH EtOAC
亲脂性溶剂—— Et2O pet CHCL3 C6H6
1、定义——利用混合物中各成分对固定 相和移动相的亲和力的差异使之相互分 离的方法，又称层析法或色层法。这是 一种物理化学分离、分析技术。 2、作用——可用于混合物的分离，又可 用于化合物的定性检识和定量分析。
中药化学——提取分离方法中药本
《一》色谱法分类
【1】按分离原理分： 1、 极性吸附色谱法 2、 分配色谱法 3、 聚酰胺色谱法 4、 大孔树脂色谱法 5、 凝胶色谱法 6、 离子交换树脂色谱法
中药化学——提取分离方法中药本
(4)比较原则
a）官能团种类——母核相同按官能团极性顺序排列 b）官能团数目——极性官能团多者，分子极性强 c）官能团排列——易形成分子内氢键者 和有空间位阻 者,极性官能团的极性下降。 d）母核不同，按C / O、N 比值判断，比值高者，极性 小，比值小者，极性大。（经验法）
中药化学——提取分离方法中药本
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第二章
中药化学成分提取分离方法
中药化学课件第二章中药化学成分
1
提取分离方法
一、中药化学成分的提取
(一)溶剂提取法
❖ 依据：化学成分的溶解性（极性）
❖ 关键：提取溶剂的选择
❖ 溶剂的选择原则：相似相溶的原则，
价廉、易得、无毒、安全等。
❖ 提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法、
回流提取法、连续回流提取法。
9
提取分离方法
特点：具有液体和气体的双重特性，
如：密度与液体近似 黏度与气体近似 对很多物质有很强 扩散系数是液体 的溶解能力 的100倍
中药提取常用的超临界流体 ：二氧化碳
中药化学课件第二章中药化学成分
10
提取分离方法
优点：
1.临界温度（Tc=31.4）接近室温, 热敏成 分稳定.
2.临界压力（Pc=7.37 MPa）不高, 易操作. 3.本身呈惰性，与化合物不反应. 4.价格便宜.
16
提取分离方法
透析法 (半透膜膜孔的 分子筛作用)
分 凝胶滤过法 (三维网状
子 结构的分子筛作用)
大 超滤法 (分子大小不同
小 引起的扩散速度的差
差
别) 超速离心法 (溶质在超
别 速离心作用下沉降性
的差别)
蛋白质的脱盐精制 蛋白、多糖的分离及 小分子化合物的分离 大分子化合物精制分离 同上
中药化学课件第二章中药化学成分
钙、钡、铅盐沉淀法 酸性成分的分离
生物碱沉淀试剂沉淀法 生物碱的分离纯化
结晶及重结晶
化合物的进一步精制
中药化学课件第二章中药化学成分
14
提取分离方法
物理吸附（表面吸附） 无选择性、吸附
可逆、可快速进行，应用较多
吸 硅胶 极性吸附剂
附
氧化铝 活性炭
极性吸附剂 吸附性差别 非极性吸附剂
性 化学吸附 有选择性、吸附牢固或不可
8
提取分离方法
（二）水蒸气蒸馏法 适用于挥发性成分（主要 是挥发油）的提取
（三）二氧化碳超临界流体萃取技术（CO2-SFE）
CO2-SFE ：以超临界流体作为萃取 介质的一种提取新技术。
超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力 （Pc）以上，介于气体与液体之间离依据 分离方法 分离原理或特点
分
二相萃取法
配
逆流分溶法（CCD） 液滴逆流色谱法（DCCC）
系 高速逆流色谱法（HSCCC）
数
液-液分配柱色谱 正相色谱和反相色谱 加压液相色谱法 正相色谱和反相色谱
（
快速色谱
K
低压液相色谱（LPLC）
） 中压液相色谱（MPLC）
差 高压(效)液相色谱法（HPLC）
中药化学课件第二章中药化学成分
2
提取分离方法
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法
强极性溶剂
溶解范围广 生物碱盐
水 穿透能力强 苷类
煎煮法
易得、安全 糅质
糖类
渗漉法
氨基酸
蛋白质
中药化学课件第二章中药化学成分
3
提取分离方法
❖ 有些苷类成分的酶解 ❖ 有些脂溶性成分溶解不完全 ❖ 水提液易发霉、变质 ❖ 水溶性杂质多，过滤困难 ❖ 沸点高，浓缩困难
差
逆、洗脱难， 应用较少
别 半化学吸附 吸附力介于上述二者之间
中药化学课件第二章中药化学成分
15
提取分离方法
碱性氧化铝对酚酸类（黄酮、蒽醌）的吸附
差 吸 酸性硅胶对生物碱的吸附 别 附 聚酰胺 （氢键吸附）
性 大孔吸附树脂
吸附原理（范德华引力或产生氢键）
分子筛原理（本身多孔性结构的性质决定的）
中药化学课件第二章中药化学成分
中药化学课件第二章中药化学成分
4
提取分离方法
亲水性有机溶剂
（和水可任意混溶）
溶解范围广 水溶性杂质溶出少
除多糖、 渗滤法 蛋白质外 浸渍法
乙醇 可抑制酶的活性
大多数 回流法
提取液不易发霉、变质 化学成分 连续回流法
大部分可回收利用
均可溶解
但有挥发性、易燃烧
中药化学课件第二章中药化学成分
5
提取分离方法
甲醇 溶解特点与乙醇相似，但有毒 丙酮 溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，
不常于提取溶剂；对色素溶解性好， 常用于分离、精制。
中药化学课件第二章中药化学成分
6
提取分离方法
亲脂性有机溶剂
对化合物溶解选择性较强
水溶性杂质少、易纯化 连续回流法
挥发性大、易燃烧
回流法
有毒、价格昂贵，
对提取设备要求高
苷元
17
提取分离方法
同 离 离子交换树脂法 氨基酸、生物碱、
解
有机酸的分离
程 阳离子交换树脂
度 阴离子交换树脂 不
中药化学课件第二章中药化学成分
18
提取分离方法
常用色谱分离方法介绍 ：
吸附色谱
吸附剂 分离原理 吸附规律
应用
硅胶
吸附原理
弱酸性、极性吸附剂 广泛（酸、碱及 化合物极性越大、 中性成分均可） 吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强
异
中药化学课件第二章中药化学成分 提取分离方法
13
溶解度差异
溶剂沉淀法
溶 水提醇沉法（水/醇法） 除去多糖、蛋白质等水溶性杂质
解
醇提水沉法（醇/水法） 醇/醚（丙酮）法
除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 皂苷的纯化（除去脂溶性杂质）
度 酸/碱法
生物碱的分离纯化
差 碱/酸法
酸性成分（如苷元）的分离纯化
异 试剂沉淀法
穿透力较弱，提取时间长
某些苷类
作为提取溶剂不常用
游离生物碱
。
中药化学课件第二章中药化学成分
7
提取分离方法
乙醚 bp.35℃，极易燃 氯仿 bp.61℃、d 1.48，不易燃，毒性大
对生物碱溶解性好
苯 bp.80.1℃，毒性大 石油醚 沸程30～60℃、60～90℃、
90～120℃ 脱脂、脱色
中药化学课件第二章中药化学成分
中药化学课件第二章中药化学成分
11
提取分离方法
超临界流体萃取中药成分的主要优点：
1. 可以在接近室温下工作，防止热敏成分 的破坏或逸散。
2. 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中 无溶剂残留，对环境无污染。
3. 提取效率高，节约能耗。
中药化学课件第二章中药化学成分
12
提取分离方法
二．中药化学成分分离与精制方法
中药化学课件第二章中药化学成分
20
提取分离方法
大孔吸附树脂
吸附原理 非极性化合物易被非极性树脂 吸附---糖与苷的分离
氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂
碱性、中性成分
吸附规律同上
（酸性成分与铝络合）
活性炭 吸附原理 非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质 吸附规律与上相反 脱色（脂溶性色素）
中药化学课件第二章中药化学成分
19
提取分离方法
聚酰胺
氢键吸附 酚羟基数目多，吸附力强 能形成分子内氢键者，吸附力下降 黄酮、蒽醌的芳香化程度高 吸附力增强 水洗脱力弱
中药化学成分提取分离方法
中药化学课件第二章中药化学成分
1
提取分离方法
一、中药化学成分的提取
(一)溶剂提取法
❖ 依据：化学成分的溶解性（极性）
❖ 关键：提取溶剂的选择
❖ 溶剂的选择原则：相似相溶的原则，
价廉、易得、无毒、安全等。
❖ 提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法、
回流提取法、连续回流提取法。
9
提取分离方法
特点：具有液体和气体的双重特性，
如：密度与液体近似 黏度与气体近似 对很多物质有很强 扩散系数是液体 的溶解能力 的100倍
中药提取常用的超临界流体 ：二氧化碳
中药化学课件第二章中药化学成分
10
提取分离方法
优点：
1.临界温度（Tc=31.4）接近室温, 热敏成 分稳定.
2.临界压力（Pc=7.37 MPa）不高, 易操作. 3.本身呈惰性，与化合物不反应. 4.价格便宜.
16
提取分离方法
透析法 (半透膜膜孔的 分子筛作用)
分 凝胶滤过法 (三维网状
子 结构的分子筛作用)
大 超滤法 (分子大小不同
小 引起的扩散速度的差
差
别) 超速离心法 (溶质在超
别 速离心作用下沉降性
的差别)
蛋白质的脱盐精制 蛋白、多糖的分离及 小分子化合物的分离 大分子化合物精制分离 同上
中药化学课件第二章中药化学成分
钙、钡、铅盐沉淀法 酸性成分的分离
生物碱沉淀试剂沉淀法 生物碱的分离纯化
结晶及重结晶
化合物的进一步精制
中药化学课件第二章中药化学成分
14
提取分离方法
物理吸附（表面吸附） 无选择性、吸附
可逆、可快速进行，应用较多
吸 硅胶 极性吸附剂
附
氧化铝 活性炭
极性吸附剂 吸附性差别 非极性吸附剂
性 化学吸附 有选择性、吸附牢固或不可
8
提取分离方法
（二）水蒸气蒸馏法 适用于挥发性成分（主要 是挥发油）的提取
（三）二氧化碳超临界流体萃取技术（CO2-SFE）
CO2-SFE ：以超临界流体作为萃取 介质的一种提取新技术。
超临界流体：处于临界温度（Tc）、临界压力 （Pc）以上，介于气体与液体之间离依据 分离方法 分离原理或特点
分
二相萃取法
配
逆流分溶法（CCD） 液滴逆流色谱法（DCCC）
系 高速逆流色谱法（HSCCC）
数
液-液分配柱色谱 正相色谱和反相色谱 加压液相色谱法 正相色谱和反相色谱
（
快速色谱
K
低压液相色谱（LPLC）
） 中压液相色谱（MPLC）
差 高压(效)液相色谱法（HPLC）
中药化学课件第二章中药化学成分
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提取分离方法
常用提取溶剂性能特点
提取溶剂 性能特点 适宜提取成分 提取方法
强极性溶剂
溶解范围广 生物碱盐
水 穿透能力强 苷类
煎煮法
易得、安全 糅质
糖类
渗漉法
氨基酸
蛋白质
中药化学课件第二章中药化学成分
3
提取分离方法
❖ 有些苷类成分的酶解 ❖ 有些脂溶性成分溶解不完全 ❖ 水提液易发霉、变质 ❖ 水溶性杂质多，过滤困难 ❖ 沸点高，浓缩困难
差
逆、洗脱难， 应用较少
别 半化学吸附 吸附力介于上述二者之间
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提取分离方法
碱性氧化铝对酚酸类（黄酮、蒽醌）的吸附
差 吸 酸性硅胶对生物碱的吸附 别 附 聚酰胺 （氢键吸附）
性 大孔吸附树脂
吸附原理（范德华引力或产生氢键）
分子筛原理（本身多孔性结构的性质决定的）
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4
提取分离方法
亲水性有机溶剂
（和水可任意混溶）
溶解范围广 水溶性杂质溶出少
除多糖、 渗滤法 蛋白质外 浸渍法
乙醇 可抑制酶的活性
大多数 回流法
提取液不易发霉、变质 化学成分 连续回流法
大部分可回收利用
均可溶解
但有挥发性、易燃烧
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5
提取分离方法
甲醇 溶解特点与乙醇相似，但有毒 丙酮 溶解性能同乙醇，但沸点低、易挥发，
不常于提取溶剂；对色素溶解性好， 常用于分离、精制。
中药化学课件第二章中药化学成分
6
提取分离方法
亲脂性有机溶剂
对化合物溶解选择性较强
水溶性杂质少、易纯化 连续回流法
挥发性大、易燃烧
回流法
有毒、价格昂贵，
对提取设备要求高
苷元
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提取分离方法
同 离 离子交换树脂法 氨基酸、生物碱、
解
有机酸的分离
程 阳离子交换树脂
度 阴离子交换树脂 不
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提取分离方法
常用色谱分离方法介绍 ：
吸附色谱
吸附剂 分离原理 吸附规律
应用
硅胶
吸附原理
弱酸性、极性吸附剂 广泛（酸、碱及 化合物极性越大、 中性成分均可） 吸附能力强（难洗脱） 溶剂极性越小，吸附力越强
异
中药化学课件第二章中药化学成分 提取分离方法
13
溶解度差异
溶剂沉淀法
溶 水提醇沉法（水/醇法） 除去多糖、蛋白质等水溶性杂质
解
醇提水沉法（醇/水法） 醇/醚（丙酮）法
除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 皂苷的纯化（除去脂溶性杂质）
度 酸/碱法
生物碱的分离纯化
差 碱/酸法
酸性成分（如苷元）的分离纯化
异 试剂沉淀法
穿透力较弱，提取时间长
某些苷类
作为提取溶剂不常用
游离生物碱
。
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提取分离方法
乙醚 bp.35℃，极易燃 氯仿 bp.61℃、d 1.48，不易燃，毒性大
对生物碱溶解性好
苯 bp.80.1℃，毒性大 石油醚 沸程30～60℃、60～90℃、
90～120℃ 脱脂、脱色
中药化学课件第二章中药化学成分
中药化学课件第二章中药化学成分
11
提取分离方法
超临界流体萃取中药成分的主要优点：
1. 可以在接近室温下工作，防止热敏成分 的破坏或逸散。
2. 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中 无溶剂残留，对环境无污染。
3. 提取效率高，节约能耗。
中药化学课件第二章中药化学成分
12
提取分离方法
二．中药化学成分分离与精制方法
中药化学课件第二章中药化学成分
20
提取分离方法
大孔吸附树脂
吸附原理 非极性化合物易被非极性树脂 吸附---糖与苷的分离
氧化铝 吸附原理 碱性、极性吸附剂
碱性、中性成分
吸附规律同上
（酸性成分与铝络合）
活性炭 吸附原理 非极性吸附剂 从稀水溶液中富集微量物质 吸附规律与上相反 脱色（脂溶性色素）
中药化学课件第二章中药化学成分
19
提取分离方法
聚酰胺
氢键吸附 酚羟基数目多，吸附力强 能形成分子内氢键者，吸附力下降 黄酮、蒽醌的芳香化程度高 吸附力增强 水洗脱力弱