制药废水的处理综述报告

制药工业废水通常属于较难处理的高浓 度有机废水之一，通常具有成分复杂，有机 污染物种类多、浓度高。COD值和BOD值高 且波动性大，废水的BOD5/COD值差异大， NH3-N浓度高，色度深，毒性大，固体悬浮 物SS浓度高等特点。目前，制药工业废水常 用的处理方法大多为:物化法、生物法、物化 法一生物法联用等处理工艺。
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实验污水投加变化
表一 每天加水浓度的控制表
第1天加水(5月19日晚8点) 第2天加水 第3天加水 第4天加水 第5天加水 第6天加水 第7天加水 第8天加水 第9天加水
稀释20倍 稀释10倍 稀释5倍 稀释2倍 稀释1倍
不稀释 不稀释 不稀释 不稀释
注：水解酸化与SBR分别同时进行培养驯化
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3.1.2.2厌氧生物处理技术 一些制药废水直接采用好氧方法进行处理
并不能收到好的效果，厌氧生物处理技术的 引入，则大大地降低了在废水处理方面工艺 及技术难度，同时也减少了后续处理单元的 费用，对生物制药废水的生物处理起到了极 大的推动作用。
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4.1三金制药废水概况
桂林三金药业集团公司位于桂林市东郊 , 于1967年建成投产 , 主要产品为三金片、西 瓜霜等数种中成药 , 产品驰名中外 , 年产值 3.2 亿元 ,现有职工 2 500 多人. 由于生产过 程中排放大量的废水 , 因此也是广西的重点 限期治理单位之一 。
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5.1.1水解酸化的启动及运行研究 水解酸化接种污泥采用某污水厂好氧脱水
污泥。先在水解酸化池内注入1/3池清水，投 入污泥后补充清水至2/3处，然后进污水至预 定的水位，采用微曝气搅拌，控制水中的 DO<0.2mg/L。当水解酸化调节池出现少量活 性污泥絮绒体时，停止曝气，排放池内上清 液，再投入相同量的污水进行启动。启动过 程经历了污泥活性恢复、提高负荷和满负荷 进水三个阶段。启动后5天，发生了明显的水 解酸化，球形填料上面挂有一层生物膜。
制药废水的处理综述报告
指导老师： 小组成员：
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第一部分 引言 第二部分 1.1 制药废水概述 2.1制药废水分类 3.1国内制药废水的处理工艺现状 4.1三金制药废水概况 5.1实验方案的选择 6.1实验方案的实施 7.1实验须知
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引言
我国近几年来各类医药化工及保健品制造 业迅猛发展，其在制药过程中排放的大量有 毒有害废水已严重危害着人们的健康。寻求 工艺合理，运行稳定，维护管理方便，能最 大限度地体现社会、经济、环境效益的工艺 技术，是以后亟待研究的方向和思路。
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测定COD实验步骤：
1. 样品测定。 1)准确移取5.00mL水样至于消解灌中，再加入5.00mL消解液和5.00mL催化剂， 摇均。（注：移液管不能接触消解罐内壁，避免分析出现误差）
2）旋紧密封盖上的方形旋钮，然后旋紧密封盖，将消解罐均匀置放入消解 炉玻璃盘上，旋转边沿约2cm. 3）按下表设置样品消解时间进行样品消解。 4)样品消解结束后，过2分钟将消解罐取出冷却。 5）滴定，将消解罐内溶液转移到150mL锥形瓶中，用蒸馏水冲洗罐帽2~3次， 冲洗液并入锥形瓶中，控制体积约30mL，冷却后，加入2~4滴试亚铁灵指
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测定COD所需的实验仪器及药品：
（1）微波消解COD速测仪；酸试滴定管；锥形瓶，移液管；容量瓶。 （2）含Hg二价消解液：称取经120摄氏度烘干2h的基准纯重铬酸钾 9.806克，溶于600mL水中，在加入HgSO4 25.0g，边搅拌边慢慢加入浓 H2SO4 250 mL，冷却后移入1000mL容量瓶中。稀释至刻度，摇均。该 溶液1/6重铬酸钾浓度为0.2000moL/L,使用含氯离子浓度大于100mg/L 的水样。 （3）无Hg消解液，0.2000mol/L。 （4）试亚铁灵指示剂：称取邻菲罗啉1.458克，硫酸亚铁（FeSO4 。 7H2O ）0.695g溶于水中。稀释至100mL。储于棕色瓶中。 （5）硫酸亚铁铵标准溶液：称取硫酸亚铁铵16.6g溶于水中，边搅拌边 缓慢加入20mL浓硫酸。冷却后移入1000mL容量瓶中，定容。此溶液浓 度约为0.042moL/L,用前用重铬酸钾标准溶液标定。 （6）硫酸-硫酸银催化剂：于1000mL浓H2SO4加入10g硫酸银，放置3天， 不时摇动使其溶解。
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3.1.1物化处理技术 物化法是通过物理和化学的综合作用使废水
得到净化，例如混凝、反渗透、吹脱、气浮 和吸附等。它们不仅可作为制药工业废水的 单独处理工序，为生物处理工序的预处理或 后处理工序。 3.1.2生物处理技术 生物处理技术是利用微生物的生命活动来代 谢废水中的有机物从而达到净化目的的程。 生物处理技术在去除废水中呈溶解状和胶体 状有机物的效率较高，而且与物化法相比， 其运转费用较低，污泥的沉降与脱水性能较 好，有利于污泥处置。
第二天开始，每天中午十二点半这样到实验室做实验，每次做 实验前都需对废水的COD , MLSS , 浊度进行测定，做好实验记录。 严格按照实验计划进行，如遇突发情况，另行决定。
本次模拟实验总共进行9次不同工况实验，前5次是对工艺进行 污泥的培养和驯化的实验，后4次是在相同废水量的条件下，SBR工 艺对不同曝气量的处理效果。一天进行一个工况的实验，如果实验 仪器数量允许，及指导老师赞同的情况下，可一天进行两个工况的 实验。
示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红色 为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液用量，计算COD值。
消解 3
4
5
6
7
8
9
10 11
罐数
目
消解 5
6
7
8
10
11
12
13
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时间
/min
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MLSS的测定
MLSS是表示活性污泥数量的评价指标。它表示的是在曝气池单位 容积混合液内所含有的活性污泥固体物的总重量。在工程上常用MLSS 指标表示活性污泥微生物数量的相对值。
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2.1制药废水分类
药物生产过程中不同药物品种和生产 工艺产生的废水水质和水量也存在着较大 的差异。一般情况下，制药工业废水按医 药产品特点和水质特点可以分为四大类：
合成药物生产废水 生物法制药生产发酵废水 中成药生产废水 各类制剂生产过程中的洗涤水及冲洗水
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3.1国内制药废水的处理工艺现状
MLSS(mg/L)=（A-B）*1000*1000/V 式中 A-为过滤干燥后悬浮固体+烧杯+滤纸重量，g
B-为过滤干燥前烧杯+滤纸重量，g V-混合液取样体积，ml 注意事项：1、烧杯和滤纸必须事先烘干过。
2、烧杯和滤纸要对号
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浊度及PH的测定
按以下浊度仪使用方法测定水样浊度：
（1）接通电源，预热20~30min后，方可使用。 （2）先用蒸馏水将样品槽冲洗干净，然后用待测溶液润洗样品槽2~3遍，注 入待测液，擦干样品槽外侧。 （3）将样品槽置入样品槽市内，盖上室门，当数字显示窗所示的读书稳定 时即为待测液体的实际浊度。 （4）取出样品槽，用蒸馏水将样品槽冲洗干净，擦敢样品槽后将样品槽置 入样品槽室内，盖上室门，关闭电源。
COD检测方法采取重铬酸钾加热回留法。本实验采用微 波密封消解快速法测定COD，其原理是在高频微波能作用 下，反应液体分子产生高速摩擦运动，迅速升温，密封消解 使罐内压力迅速提高，从而缩短消解时间。在强酸溶液中， 加入过量的重铬酸钾标准溶液，微波密封消解，将水样中还 原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁 灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重 铬酸钾标准溶液量计算水样的化学需氧量。
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5.1.2 SBR的启动及运行情况 为了缩短时间，把活性污泥的培养与驯化两
个阶段结合进行。先SBR池注入1/3池清水， 投入种泥后，进少量污水，补充清水至预定 的水位，SBR反应器则采用连续鼓风闷曝， 当SBR池内出现少量活性污泥絮绒体时(3天 后)，停止搅拌或爆气，使SBR池的混合液静 置澄清后，排放池内上清液，再投入相同量 的废水进行启动过程。启动过程采用间歇进 水、非限制性曝气方式。在具体调试过程根 据排放水质水量实际情况调整进水、曝气、 沉淀和排水的时间比例关系，使处理效果和 节能的统一趋向完善。
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1.1制药废水概述
1.1.1制药废水的来源 生物法制药的废水可分为提取废水、洗涤废
水和其它废水。废水中污染物的主要成分是 发醉残余的营养物，如糖类、蛋白质、脂类 和无机盐类，其中包括酸、碱、有机溶剂和 化工原料等。 1.1.2制药废水水质特征 生物制药废水一般成分复杂，污染物浓高， 含有大量有毒、有害物质、生物抑制物(包括 一定浓度的抗生素)、难降解物质等，带有颜 色和气味，悬浮物含量高，易产生泡沫等。
废水的来源主要有中草药的蒸煮、提炼、 浓缩、洗涤等工序的泄漏液、残液及设备清 洗、锅炉冲渣等. 该厂的生产周期为不间断生 产 , 废水为间歇放 , 现有排放口 1个 , 处理水 量 500 t/ d.
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5.1实验方案的选择
实验拟采用水解酸化—序批式活性污泥法 (SBR)组合式生物处理工艺，工艺流程如下：
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生物处理技术现在己经成为生活污水和工业 废水治理的主要手段，并获得了广泛的应用 和满意的处理效果。生物处理技术包括好氧 技术和厌氧技术。
3.1.2.1好氧生物处理技术
好氧生物处理技术就是在有氧条件下，利用 好氧微生物(包括兼性微生物)的作用对污染物 进行处理的技术。在好氧条件下，有机物最 终被转化为水和二氧化碳等，部分有机物被 微生物同化合成新的细胞物质。普通活性污 泥法、深井曝气法、SBR法、生物流化床法、 接触氧化法等都属于好氧处理工艺。
PH的测定
（1）按仪器说明书的操作方法进行操作 （2）电极与塑料杯用水洗干净后，用标准缓冲溶液淋洗1~2次，用滤纸吸干 （3）用标准缓冲溶液校正仪器 （4）水样或溶液PH值的测定
1）用蒸馏水冲洗电极3~5次，用滤纸吸干，然后放入待测水中 2）测定三次PH，取平均数 3）清洗仪器
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实验须知
实验的第一天，从指导老师那领取实验仪器及实验药品，并派小 组成员去三金制药厂取水，对废水进行实验。从实验室的设备观察， 可确定本次实验模拟实验的进水量。实验所需的污泥，需老师指导 接种并培养。
测定步骤： 1、将放有一张滤纸的烧杯置于103—105度的干燥箱中烘干2h后，取出 放入干燥皿中，冷却后称至恒重为止（两次称重相差不超出0。0005g）。 2、用100ml量筒准确量取一定体积的混合液进行过滤（视污泥的浓度 决定取样的体积），并用蒸馏水冲洗过滤纸上的悬浮固体2-3次。 3、过滤完毕，小心限下滤纸，放入原烧杯中置于103-105度的干燥箱中 烘干2h后，取出放入干燥皿中，冷却后称至恒重为止。 计算方法：
表二 水解酸化池运行周期24小时处理工艺的数据表
实验日期
进水CODcr mg/L
出水CODcr mg/L
CODcr 去除率%
MLSS mg/L
浊度
SV%
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表三 SBR池运行周期24小时处理工艺的数据表
ห้องสมุดไป่ตู้
实验日期
进水CODcr mg/L
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反应池设计运行参数
项目 进水/h 曝气/h 沉淀/h 排水/h 闲置/h
反应池
水解酸 0.5
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化反应
池
SBR池 0.5
12
3
0.5
0.5
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实验方案的实施
本次实验我们所要测的指标有:原水COD，PH，MLSS， 浊度。每次实验前都要对原水的相关指标进行测量，并做好 相关记录。
化学需氧量COD的测定
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曝气后不断观察SBR池混合液及澄清液现象， 2d内澄清液内含细碎悬浮物，3d后消失，同 时混合液为灰色，4d后由灰色转为褐色，5天 后为明显褐色。静沉时出现明显污泥层，上 清液澄清，视为培养驯化束。镜检发现污泥 中开始出现钟虫等固着型纤毛虫，这表明活 性污泥运转情况良好。这标志着SBR的启动 基本成功。
制药工业废水通常属于较难处理的高浓度
有机污水之一。因药物产品不同、生产工艺
不同而差异较大，其特点是组成复杂，有机
污 高染且物波种动类性多大、，浓 废度 水高 的B，OCDO5D/ CCr值OD和CBr值O差D5异值 较大，NH3-N浓度高，色度深，毒性大，固
体悬浮物SS浓度高。
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而且制药厂通常是采用间歇生产，产品的种 类变化较大，造成了废水的水质、水量、污 染物的种类变化较大。