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10
深成矿床石英的稀士元素分布模式几乎 完全与阿尔卑斯超基性岩的曲线一致， 稀土元素分异很弱，La/Yb为3.5左右， 这可以设想为成矿物质通过基性岩浆或 深部流体运移时，稀土元素是由地幔源 带入的。
11
在中深部条件下沉淀的含金石英中，稀士 元素之间的关系不同于深成和浅成，比较 接近地壳地质体特征:分异程度高，La/Yb 值比浅成高两倍或更高，铕异常明显。
在溶液中配合物稳定性较低的轻稀土元素，如 镧（La）就会比重稀土元素(如Tb或Yb )优先 置换Ca2+，与钙发生共沉淀，
而重稀土元素仍大部分保留在溶液中，这就造 成了在早期形成的萤石和方解石中相对富La而 贫Tb或Y。
15
Moller 等 (1976)将世界各地 不同成分的萤石进 行了系统稀土元素 分析，并投影于 Tb/Ca-Tb/La 图 解 中(图)投影点可明 显划分为三种不同 的成因区域: 伟晶 岩的、热液的、沉 积的。
12
K/Rb
成矿溶液中K/Rb参数也可通过金属矿脉 中石英测定而获得。
石英的结构是不利于钾和Rb进入的，石 英中存在的钾和铷主要与气液包裹体有 关，钾和铷的绝对含量随包体数量多少 而变化，而K/Rb值只与形成石英的热液 本身的此参数值有关。
13
对乌拉尔地区不同类型锡矿床中石英的 K/Rb值分析表明，锡石-石英型的K/Rb值 (39）明显低于锡石-硫化物型(l74)。这 种特征反映了这两类锡矿与不同类型花 岗岩的成因联系。
与火山活动有关的矿床或岩浆矿床，Co、Se 含量增加(Se含量一般>20×1O-6)，Co/Ni值 增大，一般情况下大于1, S/Se值明显降低 (<15000)。
在变质矿床中也有类似的情况，随变质程度 增 大 , Co 、 Ni 、 Se 含 量 增 加 ， Co/Ni>1 ， S/Se值降低。(图)
不同构造环境形成的各种岩石的微量元 素含量与组合、同位素组成均有较明显 差异。
21
富集在洋壳中的元素为U、Mn、P、Co、 Ni、Cr、V、Cu、Zn、Au、Ag、Mo等;
富集在陆壳中的元素为REE、W、Sn、U、 Th、Be、Rb、Cs、Ta等。
1、微量元素组合与构造环境 随着板块学说研究的深入，恢复地壳中
各种岩石或矿床形成时的构造环境研究 越来越引起人们的广泛注意。
20
在宏观条件下，一般是根据地球物理资 料（如重力、天然或人工地震）研究地 壳结构，并根据岩石类型组合恢复古构 造环境(俯冲带、岛弧、洋中脊、弧后、 板块内部等)。
(五)矿石和脉石矿物中微量元素分 布的矿床地球化学意义
在矿床地球化学研究中，对组成矿石的 矿石矿物和脉石矿物分别进行微量元素 含量、分布及组合研究，可提供有关矿 质来源、矿液性质、矿床成因、矿体剥 蚀深度等许多重要的地球化学信息。
1
黄铁矿的Co/Ni比值
黄铁矿是许多矿床中的遍在性矿物，属NaCl型 结构，Fe-S之间为共价键。
2
黄铁矿中的Se：
硒(Se)在黄铁矿中可部分置换硫，硒在 热液中含量一般较高，在内生条件下硒 置换硫较容易，因此，与火山热液活动 有关的矿床中黄铁矿S/Se值明显降低。
3
沉积成因矿床Co、Ni、Se含量均较低，硒含 量 一 般 为 0.5×1O-6 ～ 2×1O-6 ， Co/Ni<1 ， S/Se值很高(几万～十几万)。
CoS2、NiS2和黄铁矿FeS2是等结构的， FeS2为5.42 Å，CoS2为5.53 Å，NiS2为5.69 Å，
FeS2与CoS2可形成连续固熔体，而与NiS2所形 成的固熔体是不连续的。 在高温条件下，钴比镍优先进入黄铁矿晶格， 使之富集钴，Co/Ni>1，而低温下镍则比钴较 易进入黄铁矿晶格，Co/Ni<1。
4
黄铜矿(Co/Ni, Se/Te)、方铅矿、闪锌矿、 辉钼矿(Re、Se)、黑钨矿(Ni、Ta)等矿石 矿物中微量元素含量、组合均可提供矿床 成因特征的重要信息。
5
脉石矿物
许多与矿石矿物密切共生的脉石矿物的 微量元素分布特征愈来愈受到关注，主 要研究对象是石英、方解石、萤石、长 石、磷灰石等，分析的微量元素有Li、 Rb、Sr、Ba、Co、Ni、Ge、Se、Tl、REE 等。
8
对于多建造矿床的石英，稀土元素含量是 变化的，平均为3.04×1O-6。
在球粒陨石标准化图上，所有样品都在花 岗岩类下面，大多数样品在球粒陨石曲线 下面，反映了含金石英普遍贫稀土元素。
9
从曲线形态可以看出， 浅成矿床中石英几乎 完全重复花岗岩型的 分布曲线。
这种特点表明Si02来 源于地壳，并在浅成 带聚集成矿。但这并 不排除包括金在内的 金属来源于深部，如 浅成矿床石英中稀土 元素与金成负相关可 作为间接证据之一。
低K/Rb值的锡石-石英型矿床与晚造山花 岗岩有关，
高K/Rb值的锡石-硫化物型矿床则与物质 来源较深的(可能为上地慢)岩浆分异形 成的花岗岩类有关.
14
萤石和方解石
萤石和方解石都ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ由钙与HO-、F-、CO32-、SO42-、 HPO42-、HCO3- 等形成配合物。
配合物的稳定性从La—Lu逐渐增加，显示了重 稀士元素与轻稀土元素的差异。
6
石英是一种遍在性矿物 П ё т р о в с к а я 等 (1985) 对 浅 成
和深成的金矿床矿石的稀土元素分布的 研究表明:
7
深成建造矿脉的石英稀土元素含量最低， 并与金和一系列基性型元素(Fe,Cr等)的 含量有明显正相关性。
在浅成条件下形成的矿床中的石英，以 相对高含量的稀土元素为特征，具金、 银矿化，稀土元素与金成负相关关系。
18
交代作用和变质作用都可引起稀土元素间的 分异。以德国的诺尔德里奇-卡尔卡尔奔沉积 萤石矿为例，在一标本中可发现三种世代的 萤石，这三种类型的萤石具有明显不同的稀 土元素分布模式(图).
Ⅰ为早期成岩阶 段同沉积成因的; Ⅱ为准成岩阶段 的重结晶产物; Ⅲ为最晚期阶段 的活化作用产物。
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（六）成岩成矿的构造环境
深成矿床石英的稀士元素分布模式几乎 完全与阿尔卑斯超基性岩的曲线一致， 稀土元素分异很弱，La/Yb为3.5左右， 这可以设想为成矿物质通过基性岩浆或 深部流体运移时，稀土元素是由地幔源 带入的。
11
在中深部条件下沉淀的含金石英中，稀士 元素之间的关系不同于深成和浅成，比较 接近地壳地质体特征:分异程度高，La/Yb 值比浅成高两倍或更高，铕异常明显。
在溶液中配合物稳定性较低的轻稀土元素，如 镧（La）就会比重稀土元素(如Tb或Yb )优先 置换Ca2+，与钙发生共沉淀，
而重稀土元素仍大部分保留在溶液中，这就造 成了在早期形成的萤石和方解石中相对富La而 贫Tb或Y。
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Moller 等 (1976)将世界各地 不同成分的萤石进 行了系统稀土元素 分析，并投影于 Tb/Ca-Tb/La 图 解 中(图)投影点可明 显划分为三种不同 的成因区域: 伟晶 岩的、热液的、沉 积的。
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K/Rb
成矿溶液中K/Rb参数也可通过金属矿脉 中石英测定而获得。
石英的结构是不利于钾和Rb进入的，石 英中存在的钾和铷主要与气液包裹体有 关，钾和铷的绝对含量随包体数量多少 而变化，而K/Rb值只与形成石英的热液 本身的此参数值有关。
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对乌拉尔地区不同类型锡矿床中石英的 K/Rb值分析表明，锡石-石英型的K/Rb值 (39）明显低于锡石-硫化物型(l74)。这 种特征反映了这两类锡矿与不同类型花 岗岩的成因联系。
与火山活动有关的矿床或岩浆矿床，Co、Se 含量增加(Se含量一般>20×1O-6)，Co/Ni值 增大，一般情况下大于1, S/Se值明显降低 (<15000)。
在变质矿床中也有类似的情况，随变质程度 增 大 , Co 、 Ni 、 Se 含 量 增 加 ， Co/Ni>1 ， S/Se值降低。(图)
不同构造环境形成的各种岩石的微量元 素含量与组合、同位素组成均有较明显 差异。
21
富集在洋壳中的元素为U、Mn、P、Co、 Ni、Cr、V、Cu、Zn、Au、Ag、Mo等;
富集在陆壳中的元素为REE、W、Sn、U、 Th、Be、Rb、Cs、Ta等。
1、微量元素组合与构造环境 随着板块学说研究的深入，恢复地壳中
各种岩石或矿床形成时的构造环境研究 越来越引起人们的广泛注意。
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在宏观条件下，一般是根据地球物理资 料（如重力、天然或人工地震）研究地 壳结构，并根据岩石类型组合恢复古构 造环境(俯冲带、岛弧、洋中脊、弧后、 板块内部等)。
(五)矿石和脉石矿物中微量元素分 布的矿床地球化学意义
在矿床地球化学研究中，对组成矿石的 矿石矿物和脉石矿物分别进行微量元素 含量、分布及组合研究，可提供有关矿 质来源、矿液性质、矿床成因、矿体剥 蚀深度等许多重要的地球化学信息。
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黄铁矿的Co/Ni比值
黄铁矿是许多矿床中的遍在性矿物，属NaCl型 结构，Fe-S之间为共价键。
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黄铁矿中的Se：
硒(Se)在黄铁矿中可部分置换硫，硒在 热液中含量一般较高，在内生条件下硒 置换硫较容易，因此，与火山热液活动 有关的矿床中黄铁矿S/Se值明显降低。
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沉积成因矿床Co、Ni、Se含量均较低，硒含 量 一 般 为 0.5×1O-6 ～ 2×1O-6 ， Co/Ni<1 ， S/Se值很高(几万～十几万)。
CoS2、NiS2和黄铁矿FeS2是等结构的， FeS2为5.42 Å，CoS2为5.53 Å，NiS2为5.69 Å，
FeS2与CoS2可形成连续固熔体，而与NiS2所形 成的固熔体是不连续的。 在高温条件下，钴比镍优先进入黄铁矿晶格， 使之富集钴，Co/Ni>1，而低温下镍则比钴较 易进入黄铁矿晶格，Co/Ni<1。
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黄铜矿(Co/Ni, Se/Te)、方铅矿、闪锌矿、 辉钼矿(Re、Se)、黑钨矿(Ni、Ta)等矿石 矿物中微量元素含量、组合均可提供矿床 成因特征的重要信息。
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脉石矿物
许多与矿石矿物密切共生的脉石矿物的 微量元素分布特征愈来愈受到关注，主 要研究对象是石英、方解石、萤石、长 石、磷灰石等，分析的微量元素有Li、 Rb、Sr、Ba、Co、Ni、Ge、Se、Tl、REE 等。
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对于多建造矿床的石英，稀土元素含量是 变化的，平均为3.04×1O-6。
在球粒陨石标准化图上，所有样品都在花 岗岩类下面，大多数样品在球粒陨石曲线 下面，反映了含金石英普遍贫稀土元素。
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从曲线形态可以看出， 浅成矿床中石英几乎 完全重复花岗岩型的 分布曲线。
这种特点表明Si02来 源于地壳，并在浅成 带聚集成矿。但这并 不排除包括金在内的 金属来源于深部，如 浅成矿床石英中稀土 元素与金成负相关可 作为间接证据之一。
低K/Rb值的锡石-石英型矿床与晚造山花 岗岩有关，
高K/Rb值的锡石-硫化物型矿床则与物质 来源较深的(可能为上地慢)岩浆分异形 成的花岗岩类有关.
14
萤石和方解石
萤石和方解石都ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ由钙与HO-、F-、CO32-、SO42-、 HPO42-、HCO3- 等形成配合物。
配合物的稳定性从La—Lu逐渐增加，显示了重 稀士元素与轻稀土元素的差异。
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石英是一种遍在性矿物 П ё т р о в с к а я 等 (1985) 对 浅 成
和深成的金矿床矿石的稀土元素分布的 研究表明:
7
深成建造矿脉的石英稀土元素含量最低， 并与金和一系列基性型元素(Fe,Cr等)的 含量有明显正相关性。
在浅成条件下形成的矿床中的石英，以 相对高含量的稀土元素为特征，具金、 银矿化，稀土元素与金成负相关关系。
18
交代作用和变质作用都可引起稀土元素间的 分异。以德国的诺尔德里奇-卡尔卡尔奔沉积 萤石矿为例，在一标本中可发现三种世代的 萤石，这三种类型的萤石具有明显不同的稀 土元素分布模式(图).
Ⅰ为早期成岩阶 段同沉积成因的; Ⅱ为准成岩阶段 的重结晶产物; Ⅲ为最晚期阶段 的活化作用产物。
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（六）成岩成矿的构造环境