有机化学第三章

第三章

问题3-1 写出分子式为C 5H 10（戊烯）的链状单烯烃的同分异构体的构造式和键线式。

解： 构造简式 键线式

H 2C

CHCH 2CH 2CH

3

H 2C

CHCHCH 3

CH

3

H 2C CCH 2CH 3

CH 3

C C CH 2CH

3H H 3C

H

H

H CH 2CH 3

H 3C

C C

H 3CC

CHCH3

CH 3

问题3-2 试排列下列基团的优先次序：-CH=CH 2，-C(CH 3)3，-CH(CH 3)2，-C ≡CH 解：基团的优先顺序：

C

CH C(CH 3)3

CH

CH 2

CH(CH 3)2

>

>

>

问题3-3

1. 命名下列各烯烃，构造式以键线式表示之，键线式以构造式表示之。

(1)

（

CH 3）

3CCCH 2CH 3

CH 2

(2)

H C

CH 3

C 2H 5

C CH 3

(3)

(4)

2. 试判断下列化合物有无顺反异构，如果有则写出其构型和名称： 异丁烯 （2）4-甲基-3-庚烯 （3）2-己烯

解：（1） 3，3-二甲基-2-乙基-1-丁烯

（2） （Z ）-3-甲基-2-戊烯

（3） 2，4-二甲基-1-己烯 CH 3

CH 3CCH 2CHCH 2CH 3H 2C

（4）

（E ）-2，3-二甲基-3-己烯

CH 2CH 3

H 3C

(CH 3)2HC

H

C C

CHCH 2CH 3

HCC

)2(H 3C

2.

解：（1）无顺反异构。 H 2C

3

CH 3

（2）

CH 2CH 2CH 3

CH 3

H 3CH 2C

H

C

C CH 2CH 2CH 3

H

H 3C

H 2C C

CH 3

C （Z ）-4-甲基-3-庚烯 （E ）-4-甲基-3-庚烯

（3）

C

C

CH 2CH 2CH 3

H 3C H H

CH 2CH 2CH 3C

C

H 3C

H

H

（Z ）-2-己烯 （E ）-2-己烯 或 顺-2-己烯 或 反-2-己烯 问题3-4 为什么顺-2-丁烯的沸点比反-2-丁烯高？

解：液体沸点的高低决定于分子间作用力的大小，而分子间作用力即范德华引力包括了静电引力，诱导引力和色散力。烯烃是弱极性或非极性分子。引力主要由色散力所产生。色散力是由于原子核和电子在不断运动过程中，产生一瞬间的相对位移，使分子的正电荷中心暂时不相重合，从而产生分子间的一种很弱的吸引力。范-2-丁烯有较高的对称性，产生色散力的趋势较小，因此沸点比顺-2-丁烯低。 问题3-5 下列化合物与溴化氢起加成反应时，主要产物是什么？ 异丁烯，3-甲基-1-丁烯，2,4-二甲基-2-戊烯

解：不对称烯烃与溴化氢加成，加成取向符合马氏规则：

H 2C

C CH 3

CH 3

HBr

H 3C

C CH 3

Br

CH 3

2-甲基-2-溴丙烷

H 2C

CHCHCH 3CH3

CH 3CHCHCH 3

Br CH

3 2-甲基-3-溴丁烷 H 3CC CHCHCH 3CH 3

CH 3

HBr

CH 3CCH 2CHCH 3

B CH 3CH3r

2，4-二甲基-2-溴戊烷

问题3-6 以上面几个不同的烯烃与硫酸加成反应的条件，比较不同烯烃与酸加成的相对活性。

解：乙烯，丙烯，异丁烯与硫酸加成反应，硫酸的浓度分别为98%，80%，63%，由此可见，烯烃相对反应活性是：异丁烯 > 丙烯 >乙烯.因为烯烃双键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成反应。异丁烯双键上有两个甲基推电子基，丙烯双键上有一个甲基推电子基，而乙烯则没有，双键上推电子基越多，其电子云密度越大，相对反应活性则越大。

问题3-7 为什么反式烯烃比顺式烯烃稳定？

解：反式烯烃分子对称性比顺式烯烃高。双键电子云密度分布较均匀，不易极化，所以稳定。

问题3-8 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一分子醛和一分子酮，推测化合物甲的结构。

(C 7H 14)甲 ( 1)O (2)Zn/H 2O

CH 3

C O

H

+

CH 3

CH C O CH 3

CH 3

解：根据臭氧氧化还原水解产物，可以回推烯烃的双键结构。

醛或酮的结构式 H 3C

C O

O C CH 3CH CH 3

CH

3

双键结构

CH 3

CH 3

3

CH C C H 3C

甲（C 7H 14）的构造式

H 3CHC

CHCH 3

CH 33

问题3-9 试写出1-丁烯高温氯化反应历程。 解：

H 2C

CHCH 2CH 3

Cl 2

温

H 2C

CHCHCH 3Cl

1- 丁烯高温氯代反应为自由基取代反应，其反应历程如下： （1） 链引发： Cl Cl 2Cl

（2） 链传递：

Cl + H 2C

CHCH 2CH 3

HCl + H 2C

CHCHCH 3

H 2C

CHCHCH 3

+ Cl 2

H 2C

CHCHCH 3

+ Cl

······

（3） 链终止：