第4章 铸铁的腐蚀性能

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⑴特点:为白口铸铁,在高温氧化和腐蚀环境下具有特别优良的耐 磨性能。最适用于氧化性腐蚀介质
⑵高铬铸铁分类:
①马氏体高铬铸铁(含铬量12~20%) 特点:硬度高(HRC57~58),耐蚀性好。
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②奥氏体型高铬铸铁(含铬量24~28%) 特点:是一种综合性能非常优秀的合金铸铁。可在铸态下直接使 用,不需要热处理;可承受很大冲击,发生加工硬化,内部韧性好。
钛:
提高组织的致密性,改善铸铁的耐酸性。
常 用 金 属 材 料 的 耐 蚀 性 砷:
可改善铸铁的耐酸性。但随着含砷量的增加在碱中的耐蚀性恶化。
钒与硼: 对改善含磷铸铁在燃气腐蚀环境中的耐腐蚀性有效。
锆:
可以改善铸铁在5%硫酸和5%硝酸及海水中的耐蚀性。
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4.4常用铸铁的耐蚀性与耐热性
常 用 金 属 材 料 的 耐 蚀 性 (3)在碱性溶液中的耐蚀性不好,甚至比普通铸铁还差。含Cl-的 溶液也是这样。
(4)在盐酸中的耐蚀性不如在硫酸和硝酸中好。这种情况下要提 高耐蚀性,要把含硅量提高到18% ,并加入Mo。
(5)不耐亚硫酸和氢氟酸的腐蚀。(因为它们会溶解铸铁表面的 硅酸盐保护膜。) (6)高硅铸铁的力学性能,特别是耐热冲击和机械冲击性很差, 因此不能承受较大的压力和冲击以及温度的剧烈变化的环境中。该 材料的铸铁和加工性能也不好(易产生气孔和裂纹。)
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2、Ni:
主要作用:一方面提高了铁的化学稳定性,同时又促进了铁的钝化。 (高镍铸铁不仅对氧化性介质,而且对还原性介质都有较高的耐蚀 性。)
原因:Ni使腐蚀电位向正方向移动。
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3、Cr:
主要作用:使合金铸铁具有高的耐热性,而且提高了铸铁在氧化性 腐蚀环境中的耐蚀性。
例如:6%Al-1%Cu的铸铁,耐热性好,高温强度相当高; 4%Al-5%Si的铸铁,既耐热又耐酸。
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4.4.6其它耐蚀铸铁
1、加入钒的铸铁,可用于柴油机缸套等重油燃烧产物腐蚀气氛的 耐磨件。
2、铜铸铁在矿井的气氛下或矿水,海水中有较好的耐蚀性;(Cu 一般﹥2% ) 3、加Mo、(0.5%)、Cr(0.6%)都可提高铸铁的耐热性。
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5、Al:
主要作用:一定量的铝,可使铸铁具有良好的耐热性,而且在多种 酸性溶液中具有很好的耐蚀性。
原因:极易形成保护性良好的氧化膜。
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6、Cu:
Cu在铸铁中对耐蚀性的作用说法不一,与各方面条件有关。
在高硅铁中作用较为明显,加入6.5~10%的铜,可以大大改善铸 铁的耐热硫酸的腐蚀能力。原因被认为是铜在晶界处的析出,成为 阴极元素,促进了阳极钝化。
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4.1.3提高铸铁耐蚀性所希望的组织:
1、基体最好是致密均匀的单相组织,如:奥氏体或铁素体(珠光 体不如铁素体耐蚀)
2、碳以碳化物形式存在为好(因为渗碳体与铁素体形成的原电池 比石墨与铁素体形成的原电池的电动势小)
3、石墨以中等大小,互不相连为好,球状或团絮状比片状好。
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4.2 铁锈的形成
4.2.1铁锈结构
主要由三部分组成:
γ-Fe2O3.H2O; α-Fe2O3.H2O; FeOx(OH)3-2x(非晶态)。
钢铁表面上形成锈层时通常分为内外两层。外层疏松,结合不 牢,内层较致密,同基体结合较牢。
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作业:
1、合金元素提高铸铁耐蚀性的作用主要表现在那几个方面? 2、提高铸铁耐蚀性所希望的组织是什么? 3、写出铁锈的形成过程。 4、一般情况下,珠光体与铁素体谁的耐蚀性好?为什么? 5、在淡水中铸铁和钢铁的耐蚀性哪一个好?为什么? 6、分析铸铁腐蚀的基本原理:
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4.4.4铬铸铁
1、低铬铸铁,含铬量﹤1.0%
特点:主要为了改善灰口铸铁或球墨铸铁的机械性能,以及耐热、 耐蚀性和耐磨性。 主要适用于600℃以下的的耐热件,改善铸铁对海水和低浓度 酸的耐蚀性,常用于地下管道。
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2、高铬铸铁,含铬量13~35%
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4.3 铸铁中合金元素对耐蚀性的影响
4.3.1合金元素提高铸铁耐蚀性的主要作用:
1、改变某些相的电位,降低原电池的电动势。 如Cr,Mo,Cu,Ni,Si等,可提高基体的电极电位。 2、改善组织,使电池数量减少,电动势变小。 如加入硅14~18%,得到单一铁素体组织,加入锰得到单一奥氏 体组织。 3、使铸铁表皮层下形成致密而牢固的保护膜。 如形成SiO2,Al2O3,Cr2O3,
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4.4.2高硅铸铁
高硅铸铁是以硅为主要合金元素而获得的Fe-Si-C合金。通常, 其成分中硅含量为14.0%~18%,或更高。4-6%的铸铁具有耐热性, 大于13%的铸铁具有耐酸性。
1、特点:
(1)这种合金在众多的化学介质中具有良好的耐蚀性,主要用于 硫酸工业中。 (2)在磷酸中耐蚀性良好。在98℃以下,各种浓度的磷酸中腐蚀 率大多不超过0.1mm/年。 原因:有利于形成SiO2的钝化保护作用。
(2)含镍量4~6% 的中镍铸铁
组织为马氏体,硬度高,主要用于耐磨部件。马氏体铸铁中不允许 基体有残余奥氏体,因为残余奥氏体在外力作用下会发生马氏体转 变,导致体积膨胀而开裂。 (3)高镍铸铁(含镍量14~36%)
组织为奥氏体基体,石墨有片状和球状两种。 特点:对各种无机和有机还原性稀酸,以及各类碱性溶液都有 很高的耐蚀性,但在氧化性酸中耐蚀性差。 由于高镍铸铁特别耐碱腐蚀,故常用来制造苏打浓缩锅,同时 因在海水、海洋大气或中性盐中具有很高的耐蚀性,所以是海水淡 化装置中的理想原料。
③铁素体高铬铸铁(含铬量30~35%)含碳量一般低于1.5% 。 特点:良好的高温抗氧化能力,在含硫氧化性气氛中更突出。 发生变形和裂纹的危险性较少。
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4.4.5铝铸铁
含铝8%以上的铸铁具有良好的抗氧化性,但机械性能很差。 因此一般将含铝量降到4~6%,并加入其它元素。
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4.3.2铸铁中主要合金元素的作用
1、Si,是提高铸铁耐酸性的主要元素。
原因:硅的大量加入,使铁的表面形成比较致密与完整的Si02 保护膜,这种膜具有很高的电阻率和较高的电化学稳定性。随着含 硅量的增加,使致钝电流电流密度和维钝电流密度都大大降低,提 高了铸铁的钝态稳定性。
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7、稀土元素
稀土元素对改善铸铁的耐热性具有良好的作用。 例如:稀土镁球墨铸铁不仅具有良好的耐热性,而且具有优异 的耐酸性。
原因:稀土具有良好的净化作用,减少杂质,使组织致密。
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8、其他微量元素
锑:
对耐蚀性的作用因腐蚀介质不同而不同。在硫酸和硝酸中增加失重, 而在盐酸和碱液中减少失重。
Fra Baidu bibliotek4.2.2形成过程
1、铁锈主要是铁的三价氧化物,它不是由铁一次氧化形成的,而 是经由二价铁离子进一步氧化生成的。 2、先生成γ-Fe2O3.H2O,然后再部分或全部地变成α-Fe2O3.H2O, 即: Fe(溶解)→Fe2+(经水分解)→FeOH+(空气氧化)→γFe2O3.H2O(溶解、沉积)→FeOx(OH)3-2x(固相转化、老化) →α-Fe2O3.H2O 3、钢铁在酸溶液中的腐蚀产物是可溶的,不生成铁锈,在弱酸性、 中性或碱性水溶液中能生成锈层,
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4.4.3镍铸铁
1、镍的作用:
镍是促进石墨化元素(作用不如硅,仅为硅的1/3),在铸铁 中全部溶入基体形成固溶体,不形成碳化物。
2、镍铸铁的种类和特点:
(1)含镍量﹤4% 的低镍铸铁
这类铸铁组织没有大的变化,主要是力学性能有所提高,用于活塞、 缸套等。
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原因:①石墨的钝化作用消失,腐蚀电位变大。 ②酸性条件下, 腐蚀产物被溶解,不能沉积覆盖。
5、在海水中耐蚀性差;原因是Cl-破坏SiO2钝化膜。 6、在土壤中受腐蚀的因素很复杂,与土壤的性质、环境和水质等 有关 ,一般情况下不是耐蚀的。
铸铁腐蚀的原因:主要是组织不均匀,特别是大量石墨的存在, 形成许多微电池,从而降低了铸铁的耐蚀性。
原因:铬是一种易钝化金属,在氧化性介质中能使表面形成牢固而 致密氧化膜。
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4、Mo:
主要作用:改善合金铸铁在还原性酸及氯化物溶液中的耐蚀性。
原因:在酸性氯化物溶液中,表面膜中的MoO3具有很高的稳定性。 但是,只有在含有硅、铬、钼等元素的合金中,多孔的MoO3才能充 分发挥其改进合金铸铁表面膜性能的作用。
4.4.1普通铸铁与球墨铸铁的耐蚀性
1、在大气中的耐蚀性比碳钢好,但在亚硫酸气的工业大气或盐雾 大气中则腐蚀加剧。 2、在碱溶液中的耐蚀性好; 3、对水的耐蚀性好(长期以来铸铁水管被广泛应用,原因就是石 墨有促进钝化作用。)
常 用 金 属 材 料 的 耐 蚀 性 4、不耐酸的腐蚀,含有酸性物质时,耐蚀性下降;在氧化性酸中 腐蚀速度比碳钢低;
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第 4章
铸铁的腐蚀性能
4.1 概述
常 用 金 属 材 料 的 耐 蚀 性
4.1.1铸铁的分类:
1、按断口分:
灰口铸铁、白口铸铁(硬而脆)、麻口铸铁
2、按合金化程度分:
普通铸铁、合金铸铁(特殊性能铸铁,耐蚀铸铁、耐热铸铁、耐磨 铸铁)
3、按石墨形态分:
普通灰铸铁(包括孕育铸铁)(片状石墨);蠕墨铸铁;球墨铸铁; 可锻铸铁(团状石墨,强度和韧性好,是白口铸铁经热处理后得到 的)。
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4.1.2铸铁腐蚀的基本原理
1、铸铁的组织:
铸铁为铁、碳、硅三元合金,一般铸铁组织主要有铁素体、渗 碳体、石墨三个相。
2、腐蚀原因:
在电解质溶液中,石墨电极电位最高(+3.7V),渗碳体次之, 铁素体较低(-0.44V)。 因此,发生电化学腐蚀时,一般是形成以石墨或渗碳体为阴极, 铁素体为阳极的原电池,造成腐蚀破坏。
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