海藻纤维在医疗和防护纺织品中的应用_展义臻

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第 28 卷第 5 期
2006 年 5 月
展义臻等:海藻纤维在医疗和防护纺织品中的应用

专论与综述
海藻纤维在医疗和防护纺织品中的应用
展义臻,朱 平,张建波,郭小青 ( 青岛大学化工学院,山东青岛 266071)
摘要: 海藻纤维以其优异特性(高吸湿成胶性、整体易去除性、高透氧性、生物相容性、生物降解吸收 性、高离子吸附性)以及环保的生产工艺已在医疗行业作为医用纱布、敷料等得到广泛应用,并显示出作为 防护织物的潜力。文章主要介绍了海藻纤维的制备方法以及高吸湿性、抗菌除臭、远红外辐射和调温等功能 性医用海藻纤维;电磁屏蔽和抗静电、阻燃等防护性海藻纤维。
Ca2+
图4 G单元与Ca2+形成的蛋盒结构的大分子片段
现阶段海藻纤维一般应用湿法纺丝,制备过程 主要为:将可溶性海藻酸盐(铵盐、钠盐、钾盐)溶于
l944 年 ,Speakman 和 Chamberlain〔8〕就 对 海 藻 酸 纤维的生产工艺作了详细的报道,通过与海藻酸钙
水中形成粘稠溶液,脱泡后通过喷丝孔挤出到含有 进行离子交换,用多种金属离子置换初生纤维上的
由于创伤病人的免疫功能下降,伤口在愈合过 程中易被细菌等感染,易产生不愉快的气味,严重 影响伤口的愈合速度和治疗环境。抗菌海藻纤维的 制备主要是利用抗菌金属离子(如毒性低的银离 子)或生物降解性和相容性好的天然抗菌剂(如壳 聚糖、芦荟等)〔11〕。异味去除主要采用物理法和覆盖 法。物理吸附主要是利用施加在纤维上的吸附剂的 吸附作用,使异味分子从环境中转移到织物上从而 消除,常用的吸附剂有硅胶、沸石、活性炭、空心炭 粒、氧化铝等。掩盖法是在纺织品上施加气味比异 味更为强烈的香味,以掩盖异味,使人们感觉不到 异味的存在,常用的主要是对皮肤刺激性小的香 精,植物提取物等。
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构,流体的散布被停止了,海藻酸盐绷带的所谓“凝 胶阻塞”性质,使得伤口渗出物的散布、对健康组织 的浸溃作用大大的减少了。 1.1.5 生物降解性和相容性
海藻酸盐纤维是一种生物可降解的纤维,这就 解决了对环境污染的问题。其生物相容性使其在作 为手术线时可不经二次拆线,减少了病人的痛苦。 1.2 制备工艺
海藻酸纤维吸湿后形成亲水性凝胶,与亲水基 团结合的“自由水”成为氧气传递的通道,氧气通过 吸附- 扩散- 解吸的原理从外界环境进入伤口内环 境;另外纤维内的高M段作为纤维的分子骨架形成 氧气进入的空穴。 1.1.4 凝胶阻塞性质
海藻酸盐绷带与渗出液接触时,纤维大大的膨 化,大量的渗出液保持在处于凝胶结构的纤维中。 此外,单个纤维的膨化,减少了纤维之间的细孔结
因为海藻酸为多糖类大分子聚合物,聚合物燃 烧时发生的热分解主要为链式解聚和无规分解两 类.链式解聚是单体单元从链端或最弱链点相继脱 开,实质上是链式聚合的反演,通常称为逆增长或 解链,解聚反应在临界温度点发生;发生无规分解 时,在链上任意位置发生链断裂,生成比单体大的 各种形状的碎片。这两类热分解可以同时发生,也 可以分别发生,但通常是同时发生的〔25〕。
关键词: 海藻纤维;抗菌除臭;电磁屏蔽;医疗织物;防护纺织品 中图分类号:TS190.111 文献标识码:A 文章编号:1005- 935(0 2006)05- 0001- 04
人 们 的 环 保 意 识 不 断 加 强 ,21 世 纪 “ 绿 色 服 装”、 “绿色消费”将主导世界纺织品和服装潮流。合 成纤维主要原料是石油,属于不可再生资源,且生 产中的高消耗、高污染等问题使得合成纤维面临很 大的压力。因此各国都在花大力气开发可生物降 解,集自然与美观、舒适与健康于一体的天然环保 型新纤维品种〔1〕。
高价金属离子(镁离子除外,一般为钙离子)的凝固 钙离子,从而制成诸如海藻酸铁、海藻酸铝、海藻酸
浴中,形成固态海藻酸钙纤维长丝。该长丝经过拉 伸、水洗、干燥、卷曲形成纤维。纤维经分离、梳理和 铺层而制成连续的非织造布。有些情况下可经过针
铜等不同的海藻酸纤维。海藻纤维中G/M的比例不 同,制备的海藻纤维的吸湿性会有很大的不同。M 单元和多价金属离子形成离子结合,钙离子在溶液
1 医用海藻纤维的性能与制备
1962 年 ,英 国 人 Winter 发 现〔4〕,当 处 在 一 种 潮 湿的环境下,伤口的表面愈合比在干燥的情况下要 快。潮湿的环境加快了表皮细胞从健康的皮肤向伤 口 的 涌 移 ,从 而 加 快 了 伤 口 的 愈 合 速 度 ,在“ 湿 疗
收稿日期:2005- 12- 14 作者简介:展义臻(1981- ),男,在读硕士研究生,研究方向 为医用海藻纤维的制备及其功能化改性
HO
- OOC

OH

O O HO
OH

HO
- OOC
G- G
OH O HO O - OOC M- M
图2 海藻酸结构式
海藻酸钠很容易与某些二价阳离子键合形成
水凝胶,它是典型的离子交联水凝胶。在海藻酸钠
水溶液中加入Cu2+、Zn2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+等阳离子后,
G单元上的Na+与二价金属离子发生离子交换反应,
纤维素)进行共混纺丝。Masahiro Tachi〔9〕制备吸湿
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性医疗敷料和绷带,而且吸湿后可以隔绝或阻止细 菌的进入,防止伤口的感染;Otsuka T〔10〕制的锌/钙 海藻纤维,有明显的抑菌效果和消肿效果。 2.2 抗菌、除臭医用海藻纤维
刺使纤维互相交缠而增加强力,然后将非织造布切 割成所需尺寸,最后检验、消毒和包装〔7〕。
中易被钠离子取代,成胶吸湿性大;而G单元与多价 金属离子主要形成配位和螯合结构,与钠离子交换
2 医用海藻纤维的种类
比例小。现阶段解决的主要办法为制备钙/钠海藻 纤维,或将海藻酸钠与其它高吸湿原料(如羧甲基
2.1 高吸湿医用海藻纤维
远红外线极易被水分子吸收,所以当远红外线 照射人体时,就会发生吸收、透射、反射过程,这一 过程科学家称之为“生物共振”〔15〕。陈华光〔16〕等采用 红外线照射伤口感染和溃疡后所产生的内热效应 能调节人体生物电场及神经血管功能,使溃疡病变 部位组织血管扩张,微循环营养状况改善,新陈代 谢加快,减少细胞组织缺氧状态,促进组织间炎性 渗出物的吸收,从而增强组织的修复和再生功能, 起到消炎消肿、止痛、减少渗透,促进肉芽与上皮细 胞的生长,促进伤口愈合〔17〕。在纤维加工过程中,添 加远红外吸收剂可制得永久性远红外纤维。远红外 添加剂可在纺丝工序中加入〔18〕。
G单元与Ca2+形成蛋盒(egg- box)结构,G基团堆积而
形成交联网络结构,从而转变成水凝胶纤维而析
出。作为医用材料使用时通常选用Ca2+作为海藻酸
的离子交联剂。
- OOC
O OH

OH

M- G

HO
-O O
O Ca2+
OH O
HO O
O OH
பைடு நூலகம்O -O HO
O 海藻酸与钙离子的蛋盒结构
图3 G单元与Ca2+形成的蛋盒结构
烧伤、创伤病人因为体温受外部环境影响很大, 所以如何维持其体温恒定受到人们的关注〔20〕。利用 调温材料起到平衡温度的作用,使温度不会太高,也 不会太低,还可以通过动态的气候控制来调节材料 内部的相对温湿度。这类性质适合于绷带和纱布等 材料,因它能减少排汗,提高舒适感〔21〕。所以将海藻 纤维制成透气且随外界温度变化的医用敷料等会对 伤口的愈合速度与效果都有很好的辅助作用。
21世纪将是海洋的世纪,对海洋资源的利用将 进入更深的领域,预计到2l世纪末人类从海洋蓝色 农牧场中收获的“蓝色食品”将超过陆地“绿色食 品”〔2〕。在纺织产业以海洋生物虾、蟹等甲壳为原料 的甲壳质和壳聚糖纤维,因其各种优异的性能已在 纺织业得到了广泛的应用。近几年海藻纤维因其各 种优异性能在医用领域得到了关注〔3〕。
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离子,既具有防电磁波的功效,又能消除静电,平衡 人体电位,还有抗菌和保温多种功能〔24〕。
而海藻酸钠在水溶液中存在着- COO- ,- OH 基 团,能与多价金属离子形成配位化合物。海藻酸钠 溶于水中形成粘稠溶液,然后通过喷丝孔挤出到含 有多价金属离子的凝固浴中,形成固态海藻酸钙纤 维 长 丝 , 只 要 改 变 凝 固 浴 中 金 属 离 子 的 种 类 ,如 Ba2+、Zn2+、Al3+、Cu2+、Pb2+、Hg2+、Ni2+、Ag+ 等,海藻酸中 的G结构螯合多价金属离子,形成稳定的络合物。笔 者认为形成的海藻酸纤维可以作为多离子织物用 于制备电磁屏蔽织物。原因可能是离子在纤维基质 中含量增加到一定程度时,离子间的结合力增强, 足以克服离子间的静电斥力作用而使其相互连接 起来,形成导电粒子链,提高了织物的电磁屏蔽和 抗静电能力。 3.2 阻燃海藻纤维
海藻酸钠是海藻纤维的主要制备原料,海藻酸
是一类从褐藻中提取出的天然线性多糖,由1- 4键
合的β- D- 甘露糖醛酸(M单元)和"- L- 古罗糖醛酸
(G单元)残基组成〔6〕。
COO-
OH OH
O OH OH
COO- OH
OH
O OH OH
甘露糖醛酸(M)
古罗糖醛酸(G)
图1 海藻酸钠的G、M单元
- OOC
3 防护性海藻纤维
3.1 电磁屏蔽、抗静电海藻纤维〔22〕 高科技的电器产品如手机、电脑、电视机在给
人们带来便利和享受的同时,电磁辐射产生的问题 也日益严重。为减少和避免电磁辐射对人体造成的 伤害,电磁屏蔽织物的需求将越来越大。国内外现 已研制出用涂层法、电镀法及复合纺丝法制造的电 磁屏蔽织物。
近年来多离子电磁屏蔽织物越来越引起人们 的重视〔23〕。多离子织物是当今国际最先进的第六代 屏蔽电磁辐射材料,是目前屏蔽低、中频段电磁辐 射最先进的民用防护材料。多离子织物采用目前国 际最先进的物理和化学工艺对纤维进行离子化处 理,将有害的电磁辐射能量通过织物自身的特殊功 能转变成热能散发掉,从而避免了环境二次污染, 净化了空气。由于织物中含有大量金属阳离子,可 起到杀菌除臭作用,对皮肤无刺激,有助人体表皮 微循环;同时具有防静电、防部分X射线及紫外线等 功能。由其制作的防护服不仅具有可靠的安全防护 性,还具有优良的服用性。如孙世濂、陈青鹏等制备 的电磁屏蔽织物中含有银离子、铜离子、镍离子、铁
远红外纤维制备的具体方法是,把远红外粉分
散于与成纤聚合物具有很好相容性的媒介物中,再 与纺丝原液或聚合物熔体或溶体相混合进行纺丝。 从纤维结构上可将远红外纤维分为两类,一类是远 红外粉在成纤聚合物截面上均匀分散的单一组成纤 维,另一类是具有一个或多个芯层结构,或桔瓣形的 复合纤维〔19〕。因为海藻纤维是在室温下采用湿法纺 丝,可以将远红外陶瓷粉末直接加入纺丝液,在分散 剂的作用下使其均匀分散,然后进行纺丝成型,从而 制备具有促进伤口愈合功能的远红外海藻纤维。 2.4 调温医用海藻纤维
平 击 孝 夫 等〔12〕 用 海 藻 酸 钠 和 丁 香 水 、肉 桂 油 等精油组成混合溶液制备的有抗菌和芳香效果的 海藻纤维,对大肠菌和表皮葡萄球菌具有抗菌性; 德国Zimmer公司的全资分公司Alceru- Schwarza公 司新开发一种具有抗菌功能的Lyocell- 海藻酸纤 维,在服装穿着、洗涤、干洗过程中不受任何影响, 并能抑制大多数种类的细菌,又对人体无任何副作 用〔13〕;YiMin Qin〔14〕将银离子加入海藻酸的纺丝液 中,制得高吸湿抗菌海藻纤维。 2.3 远红外医用海藻纤维
法”的原理指导下以海藻酸纤维为基础的医用敷 料、纱布、绷带便得到了广泛的应用。 1.1 海藻纤维作为医疗用材料的特点〔5〕 1.1.1 高吸收性
可以吸收大量的渗出物,致使换绷带的时间间 隔延续一段较长时间,减少换绷带的次数,减少护 理时间,降低护理费用。 1.1.2 易去除性
海藻酸盐纤维与渗出液接触后,大大地膨化而 形成了柔软的凝胶。高M海藻酸盐纤维可以通过用 温热的盐水溶液淋洗来去除;高G海藻酸盐绷带在 治愈过程中,膨化较小,可以整片的拿掉,这对伤口 新生的娇嫩组织有极大的保护。 1.1.3 高透氧性
海藻酸纤维自身具有阻燃性,目前还没有文献 对其阻燃机理进行详细的报道。笔者认为海藻酸纤 维的阻燃性主要是和其自身的羧基以及含有的金 属离子有关。以海藻酸钙纤维为例,①大分子中含 有钙离子,可能含有钠离子,在海藻纤维的燃烧过 程中就可能生成碱性环境,再者由于多糖环上含有 羟基基团,在碱性环境和羟基基团的共同影响下, 海藻酸大分子极易发生脱羧反应,生成不燃性CO2 而冲淡可燃性气体的浓度;②可能生成CaO和Ca- CO3沉淀而覆盖于纤维大分子表面,发生覆盖或交 联作用〔26〕,在二者共同作用下产生阻燃效果。
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