沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡

一．沉淀溶解平衡

沉淀溶解过程—速率v1

AgCl（s）Ag+(aq) + Cl—(aq)

沉淀生成过程—速率v2

v1 ＞v2——沉淀溶解——溶液不饱和

v1 = v2——溶解的沉淀= 生成的沉淀——溶液饱和——处于平衡状态

v1 ﹤v2 ——沉淀生成——溶液过饱和

1.概念

1)溶解度：在一定温度下，某物质在100g溶剂里达到饱和状态所溶解的克数，叫做

这种物质在这种溶剂里的溶解度。

溶解度（g）<0.01 0.01~1 1~10 >10

溶解性分类难溶微溶可溶易溶

2)不饱和溶液：在一定温度下，溶液的浓度小于在该温度下的饱和溶液的浓度。

3)过饱和溶液：在一定温度和压强下，溶剂中所溶解的溶质超过最大量的溶液，叫做

这种溶质的过饱和溶液。有些物质的溶解度随温度的升高而增大。在较高温度下配

制成它的饱和溶液，并细心滤去过剩的未溶固体，然后使溶液慢慢降到室温，但尚

未析出晶体，这时得到的溶液就是过饱和溶液。硫酸钠、醋酸钠、硼砂、硫代硫酸

钠、蔗糖等物质都容易形成过饱和溶液。

过饱和溶液存在的原因是，有些溶质在饱和溶液中不容易形成结晶中心（即晶核）。

每种晶体都有一定的排列顺序（即晶格），使原来无秩序运动的溶质质点按照这种

晶体的晶格次序排列起来。有些物质要经过相当长的时间才能自行产生结晶中心，

因此这些物质的过饱和溶液还是比较稳定的。

从本质上看，过饱和溶液是处于不平衡状态或称介稳定状态。在过饱和溶液中投入

一小颗溶质的晶体（或投入晶形相同的其他物质），能使过量的溶质在短时间内结

晶出来，得到饱和溶液。用力振荡或充分搅动过饱和溶液，或者摩擦容器的器壁，

也能使过量的溶质迅速结晶出来。

4)沉淀溶解平衡：一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时，形成溶

质的饱和溶液，达到平衡状态，人们将这种平衡称为沉淀溶解平衡。

2.特点：

将一块形状不规则的NaCl固体放入NaCl饱和溶液中，一昼夜后观察发现，固体变为规则的立方体，而质量却未发生变化

逆：是一个可逆的过程

等：v1 = v2

动：v1 = v2≠0——动态平衡

定：溶液中溶质的分子或离子的浓度不再变化。

变：当条件改变时，溶质的溶解平衡可发生移动，达到新的平衡。

3.影响沉淀溶解平衡的因素

★内因：溶质本身的性质

1)绝对不溶的电解质是没有的

2)同是难溶电解质，溶解度差别也很大。

3)易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。

★外因：遵循平衡移动原理

1)浓度：加水，平衡向溶解方向移动。

2)温度：固体其溶解度一般随温度的升高而增大，升温，多数平衡向溶解方向

移动。少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)

2

的溶解平衡。

3)同离子效应：加入具有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，平衡发

生左移。

4.溶解平衡方程式的书写

1)反应后离子浓度降至10-5mol/L以下的反应为完全反应，用“=”。如酸碱中和时c(H+)

降至10-7mol/L<10-5mol/L，故为完全反应，用“=”。常见的难溶物在水中的离子浓

度均远低于10-5mol/L，故均用“=”。

2)溶解平衡方程式注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“”。如：

Ag

2

S(s)2Ag+(aq）+ S2-(aq)

3)注意区别溶解平衡和电离平衡，电离平衡盐都用“=”。

4)溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。

难溶物电离方程式溶解平衡方程式

Mg(OH)

2Mg(OH)

2

Mg2++2OH-Mg(OH)

2

(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)

CaCO

3CaCO

3

=Ca2++CO

3

2-CaCO

3

(s) Ca2+(aq)+CO

3

2-(aq)

Ag

2S Ag

2

S=2Ag++S2-Ag

2

S(s)2Ag(aq)+S2-(aq)

二．溶度积常数：（简称溶度积）

1.概念：在一定温度下，当沉淀溶解达到平衡时，溶解出来的离子浓度方次的乘积是

一个常数，用K

sp

表示。

写出难溶电解质PbCl

2、AgBr、Ba

3

(PO

4

)

2

、Ag

2

S的溶度积表达式

溶解平衡方程式溶度积表达式

PbCl

2(s)Pb2++2Cl—K

sp

==c(Pb2+)·c(Cl—)2

AgBr(s)Ag++Br—K

sp

==c(Ag+)·c(Br—)

Ba

3(PO

4

)

2

(s)3Ba2++2PO

4

3—K

sp

==c(Ba2+)3·c(PO

4

3—)2

Ag

2S(s)2Ag++S2—K

sp

==c(Ag+)2·c(S2—)

1)溶度积(K sp )的大小与难溶电解质性质和温度有关，与其它条件无关。

2)离子浓度的改变可使平衡发生移动，而不能改变溶度积。

3)相同类型的难溶电解质的K sp越小，溶解度越小，越难溶。K sp越大，其溶解

能力越强。

溶度积: K sp (AgCl) > K sp (AgBr) > K sp (AgI)

溶解度：s(AgCl) > s (AgBr) > s(AgI)

但对不同类型的，则不能认为溶度积小的，溶解度也一定小。例如AgCl与Ag2CrO4。

4)K sp有单位。

对于平衡AgCl（s）Ag++ Cl—，若改变条件，对其有何影响？