硫化染料染色

(4)环保型硫化染料，在生产过程中精制 成染料隐色体，但含硫量和多硫化物 量远低于普通硫化染料。该染料纯度 高，还原度稳定，渗透性好，同时在 染浴中采用葡萄糖和保险粉的二元还 原剂，既可还原硫化染料，又能起到 环保作用。该类商品染料，现有 Clariant公司的Diresul(特丽素)RDT， 共有l0个色谱品种。
缺点：硫化染料使用时需要添加硫化钠 和碱使其还原，废水中含有15%～20%的 硫化物以及硫化染料在制造和使用时 所产生的硫化氢臭气所带来的严重的 环境和生态污染问题，这些问题在一 定程度上影响了其用途。
二、硫化染料的分类: 硫化染料发展至今大致可分为四大类： (1)粉状硫化染料，染料结构通式为D— S—S—D，一般需用硫化钠沸煮，溶解 后应用。
所以加适量的纯碱以防止隐色体发生水 解。 F稳定性差，遇酸、水、CO2、O2会发生 反应，注意密封贮存。 2.还原条件控制： NaHS使染料还原 4D-S-S-D’+2NaHS+3H2O→4D-SH+4D’SH+Na2S2O3 D-SH+NaOH →D-SNa+H2O D’-SH+NaOH →D’-SNa+H2O
Diresul RDT 染料是用葡萄糖和碱作还原 剂制成的一种含有20%量的预还原硫化 染料溶液，硫的含量为0.7%--4.0%，使 用时几乎无硫化氢臭气。由于新染料革 除了用硫化钠来还原，大大的减少了废 水中的硫化物含量，消耗的水量也少， 废水处理比较简单，而且氧化时使用双 氧水、溴酸盐或过二硫酸盐作氧化剂， 氧化废水也易治理，再加上改进了染色 牢度，因此它们作为环保型硫化染料获 得了广泛的使用。
一、染料特点： 1.硫化染料是含有硝基和氨基的有机化合 物，大部分在高温中与硫和硫化钠反应 而成。许多硫化染料无一定的化学分子 式。 分子结构中含有较多的硫元素，染 料结构复杂，没有单一很纯的结构，色 泽不够鲜艳，不含水溶性基团。 2.使用时要用硫化碱还原，然后氧化，在 纤维上重新生成不溶性的染料固着，以 分子间作用力结合。
(2)水溶性硫化染料，染料结构通式为 D—SSO3Na，这类染料是用亚硫酸钠或 亚硫酸氢钠处理传统的硫化染料而成。 染料中含水溶性基团，故呈水溶性。 但染料中不含还原剂，对纤维无亲和 性，一般采取悬浮体轧染方式施加在 纺织品上。
(3)液体硫化染料，染料结构通式为D— SNa，含一定量的硫化钠还原剂，将染 料预还原成水溶性隐色体。该类商品 染料，现有瑞士Clariant(科莱恩)公 司的Sodyesul (速得高)和英国鲁滨逊 公司的Sulphol。
3.主要用于染纤维素纤维、粘胶纤维、 维纶。硫化染料在纤维素纤维的染色 中应用比较多，主要用于纱线，沙皮 布等工业用布以及厚重织物。最常用 的品种是硫化元，硫化蓝，其次是硫 化绿，硫化棕。水洗牢度高。耐晒牢 度按染料而异，如硫化黑可达6~7级， 硫化蓝达5~6级，棕，澄，黄色一般为 3~4级。
但硫化染料的颜色不够鲜艳，色谱中没 有好的红色，绝大部分不耐氯漂。硫 化染料染色的纺织物再贮存过程中纤 维会逐渐脆损，其中以硫化元染物的 贮存脆损现象较严重。 4.牢度可以，价格便宜，有脆布现象 （贮存中会产生硫酸引起的）。
纯碱的作用：软水剂，防止Ca2+、Mg2+与 隐色体生成沉淀。1-3 g/l 中性电解质的作用：促染，5-40%o.w.f。 三、隐色体的氧化：一般认为是硫醇基 被氧化变成二硫键 水洗透风氧化：如硫化元。 氧化剂氧化：过硼酸钠，双氧水，红矾 或间硝基苯璜酸钠等。如硫化红棕B3R， 深蓝3R
③软水配染液或加入小苏打、纯碱。 2.隐色体上染工艺条件控制： ①温度：较高的染色温度，如硫化元， 90-95℃。 ②助剂： 小苏打 NaHCO3 作用： A促进Na2S的水解； B提高Na2S的还原能力； C防止隐色体过早氧化，提高还原液的稳
Na2S+H2O→NaOH+NaHS NaOH+NaHCO3 →Na2CO3+H2O Na2S+NaHCO3 →NaHS+Na2CO3 注意用量，量多，引起隐色体聚集，影 响扩散、白芯、浮色多、牢度下降。 硫酸铵的作用：中和NaOH，促进Na2S的 水解；
优点：硫化染料，特别是不含有偶氮基、 重金属和可吸附有机卤化物，即使有 些硫化染料是用致癌芳香胺作原料制 成，但这些芳香胺经过硫化、缩合、 闭环和氧化等化学反应以及后处理后， 一般不会以游离的状态存在于染料品 种中，另外硫化染料也不是过敏性染 料和致癌性染料，加上应用耗盐量很 少，水和能量也比活性染料少，因此 硫化染料也是禁用染料替代品之一。
一、染料的还原： 1.还原剂：硫化钠/硫化碱、臭碱。 A强碱，碱性低于烧碱，强于纯碱，对皮 肤有较强的腐蚀性。 B工业用硫化碱约含50%左右的硫化钠， 用量随染料而定，一般为染料重的50250%，外观褐黄色固体。若用量不足， 染料还原溶解不完全，过多会降低染 料的上染率。
C还原剂，还原能力低于保险粉。 D价廉。 E水解反应。 Na2S+H2O→NaOH+NaHS （还原作用） ← 2NaHS+3H2O→8H++8e+Na2S2O3（大苏打） ← 或2NaHS →Na2S+S+2H++2e ← Na2S+（X-1）S →Na2SX ← 当PH升高，Na2S水解受到抑制，提高其 稳定性；当PH下降，Na S水解加强。
Na2S用量:一般为染料重的50-250%; 还原温度：宜高温还原 二、隐色体上染： 1.隐色体的性质： ①硫化染料的隐色体一般为黄色、黄绿 色或暗绿色，对纤维素纤维直接性一 般较低，多采用小浴比染浴，必要时 加入适量的中性电解质促染。 ②高温防止染料聚集，易与 ห้องสมุดไป่ตู้a2+、Mg2+ 生成沉淀，造成染斑。
第二节硫化染料的染色过 程 染色过程： 1.染料的还原溶解：硫化染料在硫化碱作 用下还原生成隐色体而溶解。 2.隐色体的上染：隐色体对纤维素纤维有 亲和力，能直接上染纤维。 3.隐色体的氧化：被吸附的隐色体，经氧 化转变为原来的不溶性的染料显出应有 的色泽而固着于纤维上（聚合过程）。 4.皂洗后处理：进行皂煮处理，以便得到 稳定的色光和良好的染色牢度。