《配位化合物》PPT课件

K2[HgI4]
配合剂 含有配体的物质，如NaF、KI和KCN等
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配体分类：
单齿配体：只含一个配位原子的配体
NH3
F-
H2O
多齿配体：含多个配位原子的配体
H2N-CH2-CH2-NH2
HOOC-CH2 HOOC-CH2
N-CH2-CH2-N
CH2-COOH CH2-COOH
2、内界和外界
配位键 离子键
常见配体缩写：乙二胺（en）、 乙二胺四乙酸根 离子（edta）
2、配合物命名
外界为简单阴离子，命名为某化某 如：[Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(III) 外界阴离子为含氧酸根,命名为 某酸某 如：[Pt(NH3)4(NO2)2]CO3
碳酸二硝基·四氨合铂(IV) 外界为简单阳离子，命名为 某酸某
二、配合物的组成
1、中心原子与配体
中心原子：空ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ道（过度金属原子或离子）
[Cu ( NH3 )4 ] SO4
K2[HgI4]
配体： 与中心原子结合的分子或离子,有孤对电子。
[Cu ( NH3 )4 ] SO4
K2[HgI4]
配位原子：直接与中心原子以配价键结合的原 子。
[Cu ( NH3 )4 ] SO4
如NH3和NH2OH，应先命名NH3
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（3）带倍数词头复杂配体、无机含氧酸阴离 子要用括号括起。
[Ag(S2O3)2]3- 二（硫代硫酸根）合银（Ⅰ）离子 [Fe(en)3]3+ 三（乙二胺）合铁（Ⅲ）离子
注意:
CO和NO作为配体时，命名为羰基、亚硝基。
同一配体若配位原子不同，则名称不同，如-NO2 硝基、-ONO亚硝酸根、-SCN硫氰酸根、-NCS异硫 氰酸根
一、配合物定义(definition)：
配位单元：若干个原子（阳离子）和若干个中 性分子（阴离子）以配位键结合而成的复杂结构 单元。
配合物：含有配合单元的化合物。
配阳离子：阳离子配合单元 配离子 配阴离子：阴离子配合单元
配盐：配离子与反电荷离子组成的配合物 配分子：配合单元是中性分子的配合物 Ni(CO)4
❖ 中心原子电荷越多,配位数越大； 如：Pt4+形成[PtCl6]2-,Pt2+形成[PtCl4]2-
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❖ 配体半径越大,配位数一般越少； 如：[AlF6]3-和[AlCl4]-。
❖ 配体的电荷越多，使配位数越少。 如：[Zn(NH3)6]2+和[Zn(CN)4]2-
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2. 配体的浓度
在形成配离子时，配体的浓度增大有利于 形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合 物) 。
K3[Ag(S2O3)2]
二(硫代硫酸根)合银(I)酸钾
例题2
命名下列配离子和配合物，并指出中心原子、配体
和配位数
(1)Na3[Ag(S2O3)2] (3)H[Al(OH)4]
[Cu┆(NH3)4]2+┆SO4 2-
内界
外界
离子键 配位键
K4+┆[Fe┆(CN) 6] 外界 内界
K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O
（复盐）
2K++2Al3++4SO42-+24H2O
配合物的类型
(1) 简单配位化合物([Cu(NH3)4]SO4)
(2) 螯合物(内配合物)
H2C—H2N Cu NH2—CH2
6
Cr3+、Al3+、Pt4+、Fe3+、Fe2+、Co3+、 [PtCl6]2-、[Cr(NH3)4Cl2]+、
Co2+、Ni2+、Pb4+
[Fe(CN)6]3-、[Ni(NH3)6]2+、
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]
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影响配合物配位数的因素 1.中心原子及配体的半径和电荷
❖ 中心原子半径越大,配位数一般越大； 如：[AlF6]3-和[BF4]- 。
1、先无机配体、后有机配体； [SbCl5(C6H5)]- 五氯·一苯基合锑（Ⅴ）离子
2、先阴离子，后中性分子； [CoCl2(NH3)4]+ 二氯·四氨合钴（Ⅲ）离子
3、同类配体，按键合原子元素符号字母顺序 [Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴（Ⅲ）离子 4、若键合原子相同，先较少原子数的配体。
Chapter 11 配位化合物
§11.1 配位化合物概述 §11.2 配合物的化学键理论 §11.3 配合物的解离平衡 §11.4 螯合物 §12.5 配位滴定法（P266）
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问题：
为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？
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3
§11.1 配位化合物概述
CuSO4 ＋ 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 1693年 6KCN + FeSO4 → K4[Fe(CN)6 ] + K2SO4 Ni+CO 325K 1atm Ni(CO)4 (无色液体） SiO2+6HF → H2[SiF6] (无色气体)+2H2O 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性
中心原子最常见的配位数
金属离子的配位数
配位数
金属离子
实例
2
Ag+、Cu+ 、Au+
[Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-
4
Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Sn2+、 [HgI4]2- 、 [Zn(CN)4]2- 、
Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt2+、Fe3+、Fe2+ [Pt(NH3)2Cl2]
3. 温度
反应时温度低,有利于形成高配位的配合物 (热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。
三、配合物的命名
1、内界命名 （1）基本顺序：
配体数→配体 →合 →中心原子(氧化数)离子
[HgI4]2[Cu(NH3)4]2+
四碘合汞（Ⅱ）离子 四氨合铜（Ⅱ）离子
（2）配体的次序：
（不同配体名称间用“·”分开）
H2C—H2N
NH2—CH2
(3)多核配合物 [(H3N)2Pt Cl Pt(NH3)2]Cl2
Cl
(4) 配分子（HC≡CHAg 、Fe (CO)5）
3.配位数
直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6 对于单齿配 中心原子的配位数＝配体数
[Cu(NH3)4]2+ 对于多齿配体
[CoCl3(NH3)3] 配位数=配体个数
如：K[Pt(NH3)Cl3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾
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例题1：命名下列配合物
K4[Fe(CN)6]
六氰合铁(II)酸钾
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl氯化二氯·三氨·一水合钴(III)
K[SbCl5(C6H5)]
五氯·一苯基合锑(V)酸钾
[Pt(NH3)2Cl2]
二氯·二氨合铂(II)