两亲嵌段共聚物的合成及其自组装研究进展

纳米胶束 ， 在乳化分散技术 、 纳米材料 、 载体催 化 剂、 生物 医 用材料 、 药物控 制 释放 ［ ３ ］ 等各 个领 域 都
有 广泛 的应 用 。近几 十年 来 ， 两 亲 嵌 段 共 聚 物 通 过 在选 择性 溶剂 中 自组装 形 成聚合 物 胶束 的研 究 成 为重 中之 重 ， 受到 了学 术界 的广 泛关 注 。
合物 。
作考简介： 助教 梁 飞（ １ ９ ８ ４ －） ， 男， 陕西宝鸡人， 西安医学院
主要从事 医用 高分子材料方面的研究 。 ＊陕西省教育厅科研计划项 目（ １ ２ Ｊ Ｋ ０ ６ ３ ８ ） 。
综 述 专 论
Ｓ Ｃ Ｉ Ｅ Ｎ Ｃ Ｅ ＆ Ｔ Ｅ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｌ Ｏ Ｇ Ｙ 化 Ｉ 工 Ｎ Ｃ 科 Ｈ 技 Ｅ ， Ｍ ２ ０ Ｉ Ｃ １ ３ Ａ ， Ｌ ２ １ Ｉ （ Ｎ ２ Ｄ ） Ｕ ： ５ Ｓ ３ Ｔ ￣ Ｒ ５ Ｙ ６
两 亲嵌 段 共 聚 物 的合 成 及 其 自组 装 研 究 进展 ＊
的有 ： 活性 阴离 子聚 合 、 活性 阳离 子聚 合 、 活性／ 可 控 自由基 聚合 、 基 团转 移 聚合 、 开环 歧 化 聚合 、 缩
聚法 以及嵌 段共 聚 物 的化 学 改性 等Ｅ 。 １ ． １ 活性 阴离子聚 合
自从 １ ９ ５ ６ 年 美 国科 学家 Ｓ ｚ ｗａ ｒ ｃ 发 现 活性 阴 离 子 聚合 以来 ， 研究 者 进行 了大 量 卓 有 成 效 的 研 究 。这 种 聚合方 法是 制备 嵌 段共 聚物 最经 典 的方 法， 现 在 许 多 嵌 段 共 聚 物 已经 实 现 了工 业 化 ， 如
单烯烃类 、 共轭烯烃类 、 环氧化合物、 丙烯酸酯类 、 环 酯类 、 环酰 胺类 等都 可 以进行 阴离 子聚 合 ， 其 特 点 是不存 在 任何 使聚 合链增 长 反应停 止或 不可 逆 转 移副 反应 ， 但其 最 大 的缺 点是 反应 条件 较苛刻 、 应 用范 围窄 。 １ ． ２ 基 团转移 聚合 基团转 移 聚合 （ Ｇ Ｔ Ｐ ） 是 １ ９ ８ ３年 杜邦 公 司 Ｗｅ ｂ ｓ ｔ ｅ ｒ 小 组提 出的极性 单体 控 制 聚合 的一 种 新 方法 ， 是 一种 在含 硅有 机化 合物 的 引发剂作 用下 ， 使Ｃ ｔ ， ｆ ｉ ’ 不饱 和 酯 、 酮、 腈类 等极 性单 体进 行活性 聚 合 的一 种新 的 高分 子 合 成 反应 ， 通过 催 化 剂 与 引 发 剂 端基 的硅 、 锗 原 子配 位 ， 激发硅、 锗 原子 使 之 与单体的羰基氧或氮结合成共价键 ， 单体 中的双 键 与 引发剂 中 的双键 完成加 成 反应 ， 硅、 锗 烷氧基 转移至末端形成活性化合物， 以上过程反复进行 ， 得 到相 应 的活性 聚 合 物［ 。Ｂ ｉ ｌ ｌ ｉ ｎ ｇ ｈ ａ ｍ 等［ 用丙
梁 飞 ， 潘龙 飞。
（ １ ． 西安 医学院 ， 陕西 西安 ７ １ ０ ０ ２ １ ； ２ ． 西安交通大学医学 院第二附属医学 急诊科 ， 陕西 西安 ７ １ ０ ０ ０ ４ ）
摘
要： 作者介绍 了两亲嵌段共 聚物 的活性 阴离子 聚合 、 基 团转移聚合 、 开环歧化聚合 、 活性 阳 离子
聚合 、 活性 ／ 可控 自由基聚合 、 缩聚法 、 嵌段 共聚物化 学改性法等合 成 方法 ， 并对其 自组装 形成聚合 物纳 米胶束 的制备方 法、 形成机理 以及在 药物控制释放领域 的应用进 行 了综述 ， 并对其 未来发展趋 势进 行 了
展望 。
关键词 ： 两亲嵌段共聚物 ； 自组 装 ； 聚合物胶柬 ； 合 成
烯 酸酯类 单 体成 功 合 成 了聚 （ 甲基 丙烯 酸一 ２ 一 二甲
基胺 乙酯 ） 一 ｂ 一 聚 甲基 丙 烯 酸 甲酯 共 聚 物 。Ｏｋ ａ Baidu Nhomakorabea ｏ 等ｌ ＿ ８ ］ 合成 了聚苯 乙烯一 ｂ 一 聚（ ２ 一 甲基 丙 烯 酸 羟 乙
１ 两亲嵌段共聚物 的制备方 法
两亲嵌段共聚物 的制备方法 多种 多样 ， 常用
中图分类号 ： Ｏ ６ ３ １
文献标识 码 ： Ａ
文章编 号 ： １ ０ ０ ８ — ０ ５ １ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ０ ５ ３ — ０ ４
两 亲嵌 段共 聚物 是 既含有 亲 水基 团又 含有 疏 水基 团的一 类 聚合物 ［ 】 ］ 。两亲嵌 段共 聚物凭 借 其 独 特 的结构 、 特 殊 的性质 及潜 在 的应用 前景 ， 成 为 当前 高 分 子学科 领域 的研 究 热点 Ｌ ２ ］ 。它 可 以在 选 择 性 溶 剂 中 自组装 形 成 具 有 核一 壳 结 构 的聚合 物
Ｐ Ｅ ０ ｂ — Ｐ Ｐ Ｏ－ ｂ — Ｐ Ｅ Ｏ（ Ｐ ｌ ｕ ｒ ｏ ｎ ｉ ｃ ｓ ） 与 Ｐ ｂ — Ｐ Ｂ — ｂ — Ｐ Ｓ
酯） ， 并 利用 这种 聚合 物制 备 了血液相 容性 良好 的 材 料 。这种 方法 必须 在 微 量 催 化 剂 存 在下 （ 用量 仅 为引发 剂 用量 的 ０ ． １ ＂ － － ＇ ０ ． ０ １ ） 才 能 进行 ， 且 仅适 用 于丙 烯酸 酯 类 极 性单 体 ， 因此 在 适 用 单体
（ Ｋｒ ａ ｔ ｏ ｎ ） 。活性 阴离子 聚合 要求单 体 是 阴离子 可 聚 合型 ， 而且 活性 阴离子必 须 具有很 强 的亲 核性 ，
能够快速攻击单体 以避免副反应 的发生［ ５ ］ 。比如
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ２ — １ ２ — ０ ８
方面与活性 阴离子 聚合相互补充 。Ｇ Ｔ Ｐ不仅可 以合成能形成稳定亲／ 疏水界面的嵌段共聚物 ， 还 可以合成用于生物界面的嵌段共聚物 ， 可以得到 分散系 数小 、 分 子量 分 布 窄 、 结 果 可 控 制 的聚