不锈钢线材盘卷的酸洗工艺

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为保持酸洗车间的操作环境,降低酸液消耗, 目前世界上盘卷酸洗机组均采用作业线(尤其是 化学段部分)全封闭、自动化控制、连续作业的工 艺,其机组布置形式主要有整体隧道式和各槽独 立加盖式2种。经比较后,宝钢特殊钢分公司酸 洗线选用了整体隧道式酸洗机组,直线开路布置。 2.1.1整体隧道式
收稿日期:2007—04—23 作者简介:李佳(1965~),女(汉族),江苏人,高级工程师。
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第24卷·第6期
李佳:不锈钢线材盘卷的酸洗工艺
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(2)预防不锈钢线材的局部腐蚀。不锈钢线 材易产生点腐蚀、晶间腐蚀、磨损腐蚀和腐蚀疲劳 等,这些都与其表面状态有关,而钝化可以消除各 种腐蚀的萌生源,使临界点腐蚀的电位变正。
(3)可使不锈钢线材表面具有足够的清洁度。 钝化可以清除不锈钢线材表面层的金属污染物, 以及嵌入的杂质,如铜、锌、镉、铅、低熔点金属、游 离铁,使其表面所含铬、镍富集而稳定,这些金属 的污染容易导致不锈钢线材被腐蚀破坏。
整体隧道式酸洗线生产操作和控制系统相对 而且盘卷吊运时会带出残酸,维护检修的工作量
简约、设备运行可靠,隧道结构只在检修时打开,
了C。
以便于生产管理。但因封闭的容积较大,因此酸
2.2不锈钢线材预处理工艺
雾抽排系统能力相对较大。这种机组又有2种布
由于不锈钢线材的氧化皮中含有与基体结合
置形式:
很紧密的氧化铬,酸洗很困难。因此,为了提高酸
行密封,防止酸雾外逸。作业线为直线开路形式。
制参数为硝酸盐含量(不少于8%)、温度(450~
这种布置形式虽比整体隧道式有较多优点,但酸
470℃)和盐浴时间。
槽密封盖板在生产操作中需频繁开闭,容易损坏。
铬的氧化物与碱发生反应生成亚铬酸钠:
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2007年12月出版
Cr203+2NaOH一2NaCr02+H20十 生成的亚铬酸钠(NaCrO:)再被硝酸钠氧化, 转变为易溶于水的铬酸钠(Na。CrO。): 2NaCr02+3NaN03+2NaOH一2Na2Cr04 +3NaN02+H20十 通过上述化学反应把难溶于酸的Cr3+氧化 成易溶于酸的Cr6+。 同样,铁的氧化物和尖晶石也可被硝酸盐氧 化,变成疏松的氧化铁: 2FeO+NaN03一Fe2 03+NaN02 2Fe304+NaN03—3Fe203+NaN02 2(Cr203·FeQ)+NaN03一Fe203+2Cr203
1概述 不锈钢线材是加工各种标准件、机械用轴类
零件、冷拉钢材以及各种金属制品的主要材料。 在美、日等国家生产的不锈钢材中,线材约占8% ~9%[1]。不锈钢材在成形和热处理过程中,表面 会产生一层黑色的氧化皮,这类氧化皮结构致密, 与基体附着力强,含有Fe、Cr、Ni、少量C和Si,可 能存在Mn、Ti、Mo和W等元素,氧化物结构为: 氧化亚铁(FeO)、氧化铁(Fe。O。)、四氧化三铁 (Fe。0。)、氧化铬(Cr。0。)、氧化镍(NiO)、二氧化 硅(Si0。)、铬尖晶石(Cr。0。·FeO)和镍尖晶石 (Ni·Fe。O。)等。不锈钢氧化皮破坏了钢材表面 的美观性,又会加快金属表面的电化学腐蚀,而且 其存在的表面应力会加快钢材表面的应力腐蚀。 因此,不锈钢表面的氧化皮必须在后续加工前去 除干净。
酸洗不仅可去掉热轧及退火过程中在钢材表 面形成的氧化皮,而且还可对不锈钢表面进行钝
化处理,赋予其耐蚀性。不锈钢长型材的酸洗形 式与冷、热轧带钢的酸洗形式有很大不同,与钢管 酸洗形式类似,酸洗时将盘卷分别吊入不同的处 理槽中浸泡,各槽内分别装有不同的处理介质对 盘卷进行酸洗、冲洗等处理[2]。宝钢股份特殊钢 分公司在新建的生产不锈钢长型材的工程中,引 进了德国现代化的线材盘卷酸洗生产线,年处理 能力达10万t,具有产品质量优异、劳动环境优 良、环境污染小、全自动控制等特点。 2不锈钢线材盘卷的酸洗工艺 2.1作业线布置形式
(1)作业线为环形闭路形式,机械手与处理的
洗效果,必须在酸洗前进行预处理,预处理工艺有
盘卷在整个酸洗线中不脱钩。这种形式生产操作
机械除鳞和盐浴处理2种。
简单,对整个酸洗线控制要求不高;但作业线上机
2.2.I机械除鳞处理(喷丸)
械手较多(如年处理能力达10万t的酸洗线约需
采用机械除鳞处理(喷丸)后线材表面较粗

+NaN02
氧化盐浴处理工艺采用的NaOH、NaNO。和 NaCl等均是价廉而且在国内市场容易采购的化 工原料,而且盐溶液中的废渣容易处理。该工艺 缺点是盐溶液的温度高(480℃),工艺过程中水槽 产生的废水含有大量的六价铬等严重污染环境的 废物,应先将Cr6+还原成Cr3+,然后才能排放。
还原盐浴处理的原理是:利用主要化学成分 为Nail、Na。O和NaOH等的还原盐,尤其是特 种化学材料Nail,将三价铬(Cr3+)还原成金属铬 (Cr)。
传统混酸酸洗工艺采用氢氟酸和硝酸,硝酸 为强氧化剂:
C。203+6Fe3++5H20—2H2Cr04+6Fe2+
+6H十
Cr203+3NOa+2H20一2H2CrO^+3N02 硝酸原料价廉,易采购,运行费用低,生产控 制容易,是目前国内外酸洗线广为采用的不锈钢 酸洗工艺用原料,酸洗技术成熟可靠,但在酸洗过 程中会产生污染环境的硝酸盐、亚硝酸盐和NO。 等废物,需要在治理达标后才能排放。 Cleanox@352酸洗工艺是德国Henkel Sur— face Technologies公司近年开发的新技术,用硫 酸和过氧水代替硝酸,过氧水为强氧化剂。其优 点是不含硝酸,不产生污染环境的硝酸盐、亚硝酸 盐和六价铬,没有NO;气体产生,治理污染物费 用少,酸洗速度和酸洗质量与传统混酸酸洗工艺 相当。但其原料配方为专利,需要向Henkel Sur— face Technologies公司购买,故原料成本较高,运 行费用高,生产控制要求苛刻。 经比较,宝钢特殊钢分公司酸洗线选用了传 统的混酸酸洗工艺。 2.5不锈钢线材钝化工艺 钝化工艺主要有以下作用: (1)提高不锈钢线材在环境介质中的热力学 稳定性。钝化不锈钢的金属电位序处于较正的位 置,与贵金属相近,化学性质稳定;、而未经钝化的 不锈钢为活化状态,金属电位序处于较负的位置, 与普通钢相近。
好,根据其反应机理的不同可分为还原盐浴处理
求的情况下,推荐采用这种布置形式。
和氧化盐浴处理2种。
2.1.2各槽独立加盖式
氧化盐浴处理的原理是:不锈钢鳞皮中的三
这种布置形式每个处理槽都有各自独立的活
氧化二铬难溶于酸,通过氧化盐浴处理,把三价铬
动盖板,当处理盘卷时,盖板自动闭合。盖板上有
(Or3+)氧化成高价铬(Cr6+),铬的高价氧化物则
关键词:不锈钢;线材盘卷;酸洗工艺
中图分类号:TG335.21;TG335.63

文献标识码:A
文章编号:1003—9996(2007)06—0046--05
Pickling Technology of Stainless Wire Rod Coil
LI Jia (Shanghai Baosteel Engineering&Technology Co.,Ltd.,Shanghai 201900,China)
抽风孔;同时每个处理槽都有侧边抽排酸雾管,槽
易溶于酸。氧化盐主要化学成分为碱性硝酸盐熔
内呈微负压。机械手与处理的盘卷脱钩,机械手
融物,含有氢氧化物约87%、硝酸盐约13%,两者
自身带有可移动的酸雾抽排装置,在吊运处理槽
比例须严格控制,以使熔融盐具有最强氧化力、最
中的盘卷时,机械手的酸雾抽排装置对处理槽进 低的熔点和最小的粘度。生产过程中,主要的控
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整体隧道式酸洗线上所有的处理槽均整体封 闭,统一抽风和排酸雾,隧道内呈微负压。隧道端
部设有密封门,仅在上下料时打开,以防酸雾外 逸。其结构见图1。


图I 隧道式酸洗线纵向剖面图
l一隧道门;2一隧道;3一处理槽;4一机械手;5一隧道门
(4)消除不锈钢线材表面热加工氧化物。在 钝化过程中使用含有HF的硝酸,兼有浸蚀氧化 物和钝化表面的作用。.
影响不锈钢线材可钝化性的因素有化学成分 和金相结构。铬和镍属于钝化性强的元素,铁次 之,因此铬和镍含量越高,可钝化性越强。锰、碳 和硅等元素对钝化不利,硫和硒等元素对钝化更 差。因此若线材表面存在这些元素,应预先清除 再进行钝化处理。奥氏体型、铁素体型不锈钢具 有较均匀的组织,不必经过热处理来强化,可钝化 性较好;马氏体型不锈钢需经过热处理来强化,其 金相组织为多相组织,不利于钝化处理,因而马氏 体型不锈钢可钝化性不强,耐腐蚀性较低。
Cr203+3NaH一2Cr+3NaOH FeO+NaH=Fe+NaOH Fe3 04 4-4NaH一3Fe+4NaOH NiO+NaH—Ni+NaOH 还原盐浴处理工艺过程中水槽产生的废水不 含严重污染环境的废物,废水处理简单,盐溶液的 温度较低(380。C)。但此还原盐为捷克共和国的 专利产品,价格高,而且对盐浴处理槽要求高,同 时盐溶液中有废渣需处理,需专门装置。当前还 原盐浴处理工艺仅有欧美洲几个国家采用。 2.3不锈钢线材预酸洗工艺 不锈钢线材预酸洗可用盐酸处理,也可用硫 酸处理。若选用盐酸,处理后产品表面发白、发 亮、光滑,但盐酸溶液温度高于40℃时,挥发性 大;如选用硫酸,处理后产品表面灰暗、粗糙,有利 于后面的拉拔,而且硫酸溶液即使温度高于50~ 60℃,挥发性也较小。另外,在国内盐酸与硫酸的 运行费用比为6:1左右。 经比较,宝钢特殊钢分公司酸洗线选用硫酸 预酸洗工艺。
46 ··Biblioteka ·综 述·轧钢
STEEL ROLLING
2007年12月·第24卷·第6期
Dec.2007
V01.24
No.6
不锈钢线材盘卷的酸洗工艺
李佳
(上海宝钢工程技术有限公司,上海201900)
摘要:介绍了不锈钢线材盘卷酸洗生产线的工艺、装备选型及特点,并对不同生产线的布置形式、不锈钢预
处理工艺、预酸洗工艺、酸洗工艺的优缺点进行了比较。
Abstract:The technology and equipment characteristics of pickling for stainless wire rod coil were intro— duced.The advantages and shortcomings of several layout types of production line,pre—treating processes,pre- pickling and pickling technologies of stainless wire rod coil were compared. Key words:stainless steel;wire rod coil;pickling technology
2.4不锈钢线材酸洗工艺 不锈钢线材氧化皮中多含有Cr20。和尖晶
石FeO·Cr。O。,通常呈黑色,有时呈蓝或绿色, 为八面体等轴晶系,玻璃光泽、贝壳状断面,密度 3.50~5.21t/m3,熔点高达2435℃,硬度7.5~ 8.5,800 oC时也不溶于H。sO。、HCl或HN0。等 无机酸。仅采用单一的盐酸或硫酸酸洗很难去除 氧化皮。因此一般采用混合酸酸洗,其中一种酸 起强氧化作用,另一种(一般为HF)起活化作用。 强氧化剂的作用是在其放电还原的同时把三价铬 氧化成高价铬;活化作用是把卤素离子作为活化 剂加到酸洗液中,如F一离子,它们能取代氧化皮 中的氧,改变氧化皮的结构,使其易溶于酸。从电 化学观点来看,则因阴离子的特性吸附而构成扩 张双电层,促使表面鳞皮脱落。
16台),因此设备投资相对较大,厂房标高较高
糙,若后部工序为拉拔加工,则对成品的表面质量
(H一12m)。在控制水平不高的情况下,推荐采
影响不大。但对某些钢种和规格的产品,喷丸工
用这种布置形式。
艺的处理效果不理想,甚至不起作用,而且单台除
(2)作业线为直线开路形式,机械手与处理的
鳞机处理能力较低,需要配备多台除鳞机。此工
盘卷脱钩。这种形式生产操作和控制较前者复杂
艺的最大优点是只产生固体废物,可避免工艺废
些,但作业线上机械手数量可大幅减少(如年处理
水和废液处理问题。
能力达10万t的酸洗线约需4台),占地面积和
2.2.2盐浴处理
酸雾抽排系统也相应减少,设备投资较低,厂房标
采用盐浴处理的不锈钢线材成品表面质量较
高较低(H<12m)。因此,在控制水平能满足要
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