污水监测中化学需氧量取样代表性

浅谈污水监测中化学需氧量的取样代表性

摘要：在使用化学需氧量以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。这一方法监测水质的时候，要想保证监测度足够准确，我们需要注意事项比较多。在这里，本文就取样这一方面坐下简要的探讨。如充分振摇水样、水样摇匀后立即取样、取样量不能太少等几个方面。

关键词：水样；充分振摇；立即取样；化学需氧量

中图分类号： u664.9+2文献标识码：a 文章编号：

引言

随着我国经济水平和国际地位的提高，城市污水的排放量也愈来愈多，可是与之配套的污水处理系统和方法却有待发展。可以说，为保证城市科学、合理的全面发展，对于城市污水的检测和处理至关重要。城市污水不但影响城市经济的提高，拖慢了其发展步伐；对于长远来看，严重破坏了生态环境；而且，还影响着居民的正常生活。总之，城市污水若不及时的进行处理和监测，则对于城市的生产、生活和环境都具有消极意义。下面主要谈论了对化学需氧量测定取样方面的理解。

一、废水的化学需氧量（cod）测定方法

1、原理：强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量来计算水样化学需氧量。

2、测定步骤

（1）取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾计时)。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积的1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否呈绿色。如果溶液呈绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/l 时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。

（2）冷却后，用90.00ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

（4）测定水样的同时，取20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。剩下的就是计算测定方面的事情了。

二、废水的化学需氧量取样

生活污水和工业废水中因含有大量的粒、块状的悬浮颗粒，而且悬浮物分散的均匀性也很差，从而使被监测的水样极不均匀，而这些颗粒及悬浮物又是造成此类废水耗氧的重要因素。因此，要想取得此类废水准确的化学需氧量监测结果，关键还是是取样要具有代表性。为了使取样具有代表性，我们在取样时要注意以下几点：1、污水取样点的选择

（1）监测一类污染物：在车间或车间处理设施的废水排放口设置采样点。

（2）监测二类污染物，在总排放口布设采样点。对已有污水处理设施的单位，在处理设施的总排放口布设采样点，若需了解废水处理效果，还要在处理设施进口设采样点。

2、充分摇匀水样

对污水水样的测定，取样前应将水样瓶塞塞紧后充分振摇，使得水样中的粒、块状悬浮物尽量分散开，以便移取到较为均匀、有代表性的水样。对处理后已变的较清的水样，也要将水样摇匀后再取样测定。我们通过对大量的污水水样进行化学需氧量检测时发现，充分振摇后水样的测定结果不易出现较大的误差，重复性较好。3、取样

由于污水中含有大量不均匀的悬浮物，若摇匀后不快速取样，悬浮物会很快下沉。这样就造成取样的移液管吸口在取样瓶的上、中、下不同位置取得的水样浓度，特别是悬浮物的组成会大不一样，都不能代表该污水的实际状况，测得的结果也没有代表性。因此，摇

匀后应立即快速取样，虽然由于振摇产生了气泡（在移取水样的过程中部分气泡会很快消散），取样的体积会因残余气泡的存在而在绝对量上存在一点误差，但这点绝对量上的减少所引起的分析误差与样品代表性的不符所造成的误差相比可以忽略不计。

4、确保取样量

取样量太少，污水特别是原水中某种导致高耗氧的颗粒因分布不均匀很可能移取不上，这样测出的化学需氧量结果与实际污水的需氧量会相差很大。对同一样品采用2.00、5.00、10.00、20.00ml 取样量做同等条件测定实验，发现取2.00ml原水（或最终出水）所测定的化学需氧量结果与实际水质往往不符，统计数据的规律性也很差；取5.00、10.00ml水样测定的结果规律性大有改善；取20.00ml水样测定的化学需氧量结果规律性非常好。

所以对于化学需氧量浓度较大的原水不应一味采用减少取样量的方法去满足测定中重铬酸钾加入量及滴定液浓度的要求，而应该在保证样品有足够的取样量、有充分代表性的前提下（一般在10.00—20.00ml范围之间）来满足样品特殊水质的要求，这样测定的数据才比较准确。

5、改造移液管，修正刻度线

由于水样中悬浮物粒径一般都大于移液管的出口管口径，因而用标准移液管移取生活污水样时，水样中的悬浮物总是很难取上。这样测定的只是部分去除悬浮物的污水化学需氧量值。另一方面，即使移取到一部分细小的悬浮物，由于移液管吸口太小，取满刻度需

要的时间较长、污水中已摇匀的悬浮物逐渐下沉，移取出的也是极不均匀、并不代表实际水质状况的水样，这样测出的结果势必误差很大。因此用细吸口的移液管吸取生活污水样品测定化学需氧量无法测出正确的结果。所以移取生活污水水样特别是有着大量悬浮大颗粒的水样时，一定要将移液管稍加改造，将细孔的口径加大，使悬浮物可以快速吸入，再将刻度线进行校正、使测定更加方便。

6、调整重铬酸钾标准溶液的浓度或加入量

在标准化学需氧量分析方法中，重铬酸钾的浓度一般为

0.25mol/l，在样品测定时的加入量为10.00ml，污水取样量为20.00ml。当污水的化学需氧量浓度较高时，一般采用少取样品或稀释样品的方法来满足以上条件对实验的限制。

三、结束语

综上所述，水质监测是水资源管理与保护的重要基础，治理污染最根本的是必须要掌握详实的数据，才能够设计解决方案。恰当的监测技术和有效的数据分析将污水中的污染物质量化地告诉想要解决问题的专家，便于专家提出适当的解决方案。对生活污水和工业污水进行水质化学需氧量的监测分析，最关键的控制因素是样品的代表性，如不能保证这一点，或忽略了影响水质代表性的任何一个环节，都将造成测定分析结果的错误，这样的话，就无法及时的进行污水处理，造成社会利益以及人们生活上的损失。

参考文献

[1]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》[s].中国环境