精细化学品
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绪论
1简述精细化学品的定义和分类、特点 1
定义:指具有专门功能和特定应用性能的一类化工产品 eg.洗涤化学品、染料、医药
特点:(1)具有特定功能(2)大量采用复配技术(3)小批量、多品种
(4)技术密集度高(5)附加值高
分类:(1)原则上以产品的功能来进行分类
(2)传统精细化工主要包含:染料、涂料和农药
(3)新领域精细化工包括:食品添加剂、饲料添加剂、电子化学品、造纸化学品等2精细化学品的发展趋势是什么?
(1)精细化学品在化学工业上所占的比重迅速增大
(2)精细化工产品的新产品、新品种不断增加
(3)在精细化工产品的生产、制造、复配、包装、储存、运输等环节,日益广泛采用新技术
(4)绿色化
3你对哪种天然产物制备的精细化学品有兴趣?如何获得?可应用在什么场合?从表面活性剂、染料、胶黏剂、涂料、食品添加剂156、158、160、农药118、125等任意一例展开。见PPT补充章节或让思想自由翱翔吧
答:食品添加剂
(1)苯甲酸及其钠盐
苯甲酸又称安息香酸,是一种常用的有机杀菌剂,在pH值2.5~4之间,对很多微生物都有效。苯甲酸进入人体后,大部分与甘氨酸化合成马尿酸,剩余部分与葡萄糖醛酸化合而解毒,并几乎全部从尿中排出,不在人体内蓄积。
苯甲酸的制备方法:
用途:
(1)用于医药、染料载体、增塑剂、香料和食品防腐剂等的生产,也用于醇酸树脂涂料的性能改进
(2)主要用于抗真菌及消毒防腐
(3)用作化学试剂及防腐剂
第二章表面活性剂
1 表面活性剂的概念和特点是什么?P7
表面活性剂:指加入少量就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质
特点:(1)结构特征:具有两亲结构。亲油部分一般与碳氢链构成,亲水部分则由离子或非离子型的亲水基构成,而且这两部分处两端形成不对称结构。
(2)界面正吸附:表面活性剂溶解在溶液中,当达到平衡时,表面活性溶质在界面上的浓度大于在溶液整体中的浓度。
(3)界面定向:表面活性剂分子在界面上会定向排列成分子层。
(4)生成胶束:当表面活性剂浓度达到一定时,他的分子会聚集而生成胶束,这种浓度的临界值成为临界胶束浓度(CMC)
2 什么是CMC?其值有何意义 7
CMC:表面活性剂开始形成胶束的浓度称为临界胶束浓度(CMC)
意义:反映表面活性剂的一个重要指标
3 表面活性剂的一般作用有哪些?举10个例子 P8,及网络查询
(1)降低溶剂表面张力(2)胶团化作用(3)乳化作用(油/水乳化液、水/油乳化液)(4)起泡作用(5)增溶作用(6)润湿作用(7)洗涤作用
(8)抗静电作用(9)柔软平滑作用(10)杀菌作用
4 根据亲水基团的特点表面活性剂分哪几类?各举实例。P9
分为非离子型和离子型(阴离子型、阳离子型、两性表面活性剂)
8 什么是HLB?如何计算?其值有何意义14
HLB(亲水亲油平衡值):表面活性剂亲水基的强度与亲油基的强度之比
计算:对于简单醇的聚乙烯醚:HLB=E/5 (E:分子中含有的聚乙烯醚的质量分数)
Eg:聚乙二醇 E=100 HLB=20
意义:非离子表面活性剂的特征指标,亲水性表面活性剂有较高的HLB值
9 什么是浊点?浊点与非离子表面活性剂结构间有什么关系?其值有何意义14-15
定义:将一定浓度(0.5~5%,通常为1%溶液)的非离子表面活性剂加热到某一温度时,溶液产生浑浊现象,冷却后又呈透明。将开始变浑浊的温度称为浊点。
关系:(1)聚氧乙烯醚链愈长,浊点也愈高
(2)憎水基中碳原子数愈多,则浊点愈低
(3)加入盐、碱、芳香族和极性脂肪族物质,浊点下降
(4)加入非极性液体和阴离子表面活性剂,浊点显著提高。
意义:非离子表面活性剂的又一个重要特征
18 有哪些新型的表面活性剂13-14
(1)双联型表面活性剂(2)有机氟表面活性剂(3)有机硅表面活性剂
(4)冠醚型表面活性剂(5)高分子表面活性剂(6)表面活性催化剂
第三章染料与颜料
0 什么是染料、颜料?30
染料:能将纤维或其它基质染成一定颜色的有色的有机化合物。
颜料:不溶于水和一般有机溶剂的有色物质。包括有机颜料和无机颜料。
1染料的发色理论有哪些?简述各理论要点。重点分子轨道理论解释31-32
(1)发色团学说:有机化合物的颜色是双键引起的—发色团,含发色团的分子称发色体。增加共轭双键则颜色加深,羰基增加颜色也加深。
(2)醌构理论:分子中由于醌构的存在而产生颜色。
(3)发色理论的量子化:染料分子的颜色是基于染料分子吸收光能后,引起价电子跃迁的结果。
(4)价键理论:有机共轭分子的基态和激发态是不同电子结构共振体的杂化体。染料分子中,增加双键、芳环,可增加共轭结构,使染料的颜色蓝移(深色效应)
(5)分子轨道理论:分子的m个原子轨道线性组合,得到m个分子轨道,有成键、非键和反键轨道。染料吸收光量子后,电子由HOMO跃迁到LUMO上,由于选择吸收不同波长的光,而呈现不同的颜色。在共轭双键体系中,随着共轭双键数目的增加,使HOMO和LUMO 间的能级差减小,ΔE减小,则λ红移,产生深色效应。
2结构与颜色的关系?共轭双键、取代基、平面结构、金属离子32
(1)共轭双键长度与颜色的关系:共轭双键的数目越多,产生深色效应。
(2)取代基对颜色的影响:-NH2、-NR2、-OH、-OR等基团,孤对电子通过p-π共轭的给电子作用,降低了分子激化能,使颜色加深。助色作用。吸电子基团如硝基、羰基、氰基等,对共轭体系的诱导效应使激发态分子变得稳定,降低激化能而发生颜色蓝移。
(3)分子的平面结构与颜色的关系:当分子内共轭双键的全部组成原子在同一平面时,π电子的叠合程度最大;若平面结构受到破坏,π电子的叠合程度就降低,激化能增高,产生浅色效应;同时吸收系数也降低。
(4)金属络合物对颜色的影响:金属离子一方面以共价键与染料分子结合,又与具有未共用电子对的原子形成配位键,从而影响共轭体系电子云的分布,改变了激发态和基态的能量,使颜色加深变暗。
3 有机染料按化学结构分为哪几类?按功能应用为哪几类?什么叫酸性染料?34
化学结构分类:偶氮染料、蒽醌染料、醌亚胺染料、稠环酮类染料、靛族染料、酞菁染料、芳甲烷染料、硝基和亚硝基染料、硫化染料、芪(1,2-二苯乙烯)染料、活性染料、(多)甲川基和氮杂甲川基染料、氮蒽、氧氮蒽、硫氮蒽、噻唑、喹啉等结构的染料。
功能应用分类:(1)酸性染料、酸性媒介染料和酸性络合染料(2)中性染料(3)阳离子染料(4)活性染料(5)直接染料(6)分散染料(7)还原染料(8)冰染染料(9)硫化染料
酸性染料:带有酸性基团(绝大多数为磺酸钠盐、少数为羧酸钠盐)的水溶性染料
4 什么是重氮化反应?什么是偶合反应?重点理解影响重氮化反应和偶合反应的机理和主要因素。 36
重氮化反应:芳香族伯胺与亚硝酸作用,生成重氮盐的反应
影响重氮化反应的因素:(1) 无机酸用量(2) 亚硝酸用量(3) 反应温度(4) 芳胺的碱性
偶合反应:重氮盐和酚类、芳胺等活化的环作用,生成偶氮化合物。酚类、芳胺化合物称