有机化学第二版 高占先著 第十章课后答案培训讲学

有机化学第二版高占先著第十章课后答案
第10章 醛、酮、醌
10-1 命名下列化合物。

（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮； （2）2,4,4-三甲基戊醛； （3）1-(1-环已烯基)丁酮；
（4）(E )-苯基丙基酮肟； （5）3-丁酮缩乙二醇； （6）2-环已烯酮； （7）三氯乙醛缩二甲醇； （8）2-戊酮苯腙； （9）2,6-萘醌； （10）2,4-已二酮； （11）（(E )-间甲基苯甲醛肟。

10-2 写出下列反应的主要产物。

PhCHO
HCOONa +浓NaOH
HCHO
2OH
+
(Cannizzaro 反应)
O
Zn-Hg / HCl
HCN
H 3O
OH COOH
O
(Clemmensen 还原)
H 3C
C CH 3
O Mg 66
H 3O
H 2SO 4
△
(CH 3)2C C(CH 3)2OH OH
(H 3C)3C
C CH 3
O
(pinacol 重排)(1)(2)
(3)
(4)
+
HCHO
(Mannich 反应)
+
HCl
(5)
(6)
O
N H
CH 2CH 2N
O
CH 3
O
CH 3
CH 3
OH
(黄鸣龙还原)
CO 3
Cl +
CO 2H
Cl
+
(Baeyer-Villiger reaction)
O
NH 2+
PCl 5
H N
O
(Beckmann 重排)
O
(1) HSCH 2CH 2SH
2O
(1) Cl 2 / NaOH 3OH
O
(卤仿反应)(7)
(8)(9)
(10)
CHCl 3
+
(Wittig reaction)
CH 3MgBr +
Ph 3(1) CuCl 3(13)
(12)
(11)O
+O
(1,4-加成产物
)
O
CHCH 2CH 3
O O
OH
HO
NC
O
(双烯合成反应)
10-3 比较下列化合物的亲核加成反应活性。

(2)
(1)C O
CH 3
H 3C C CH 3
O
H 3C
C H
O
C
O
CH 3
H 3C
(3)(4)
（3）＞（1）＞（2）＞（4）
10-4 将下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。

CH 3COCHCOCH 3
CH 3COCH 2CH 3
(2)(1)Ph
C H 2
C O
(3)(4)3
CH 3COCH 2COCH 3
C CH 3
O
（1）＞（4）＞（3）＞（2）
10-5 指出下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？哪些能与饱和NaHSO 3反应？
(2)(1)O
(3)(4)(5)ICH 2CHO
CH 3CH 2CHO
C 6H 5COCH 3
CH 3CHO
CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 22CH 3
CH 3CH 23
OH
(7)(6)(8)
O
能与饱和NaHSO 3反应的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多数醛和8个碳以下的脂肪酮能进行此反应]。

能发生碘仿反应的是（1）、（3）、（4）、（5）。

10-6 用简单的化学方法区别下列化合物。

（1）2-已醇 （2）2-已酮 （3）3-已酮 （4）已醛
3
无变化
不反应白)
不反应(3)(4)
10-7设计用化学方法分离苯甲酸、苯酚、环已酮和环已醇混合物的方案，写出
操作流程图，并鉴别得到的化合物。

作为分离题，必须得到纯的化合物。

过滤
与NaHCO 3
与与Na 反应有气体放出
与NaHSO 3反应有沉淀生成
COOH
3O
OH
10-8 完成下列转化。

O
COOH
(1)
Grignard 试剂的制备及在合成中的应用。

(1)Mg. (C 2H 5)2O
2
OH
MgBr
CH 2CH 2OH CH 2CH 2Br
2CH 2COOH
(2) H 2O
PBr 3
(2)
Br
O O
Br O
O O
MgBr
O
O Mg 252
酮羰基的保护与去保护；Grignard 试剂的制备及应用。

(3)
OH CHO
稀2,
羟醛缩合反应。

(4)
OH
OH
O
Li
PCl
3
OH
OH
Na 2Cr 2O 7
OH
Cl
Li
酮的生成；与Grignard 试剂的反应；金属有机化合物的生成；与环氧化合物的反应。

(5)
OH
格氏试剂与酮反应制叔醇。

3C(CH 2OH)3
(6)
OH
CH 3CH 3CHO 3 HH 2+OHCC(CH 2OH)3
SH SH
CH 3C(CH 2OH)3
后面一步还原可用黄鸣龙反应还原，但不能用Zn-Hg/HCl 反应。

2Ni
(7)
2 CH 3CHO
CH 32CHO
OH
CH 32CH 2OH
OH
浓H 2SO 4
稀OH
CH 3CH 2=CH-CH=CH 2
2=CH-CH=CH 2
羟醛缩合反应；还原反应。

NaOCl
(8)
CH 3COCH 稀OH H
CH 3COCH 3
(CH 3)2C=CHCOOH
23)2C=CHCOCH 3
3)2C=CHCOONa
(CH 3)2C=CHCOOH
羟醛缩合反应；碘仿反应。

10-9我国盛产山茶籽数见不鲜，其主要成分是柠檬醛，设计以它为原料合成香料β-紫罗兰酮的合成路线，写出反应式。

CHO
O
柠檬醛β-紫罗兰酮
O稀OH
+
CHO
O
O
H
羟醛缩合反应；烯烃的性质；碳正离子的反应。

10-10出下列反应的机理。

OH OH
C
CH3
CH3
HO
(1)
H
3
C
H3C
H3C
2
3
H 酮、醇的Lewis碱性；芳环亲电取代反应机理。

3
H
HOCH2CH2CH2CHO
(2)
O
H
OCH3
+H2O
HOCH 2CH 2CH 2O
H
OH
H
O
H OH 2H 2O
O
O
OCH 3H
H O
H
OCH 3
缩醛形成的机理。

OH
(3)
O
OH
O
O
O
O
O
O
O
OH
H H 2O
羟醛缩合反应及其逆反应机理。

10-11 推测化合物构造式及写出相应的反应式。

H 3C
C
C H
O
C H
CH
H 3C
C H 2
C O
CH
CH 3CH 3H 3C
C C H
OH C H
CH 3
CH 3
CH C
H 2
C O
CH H 3C H 3C
ONa
C
H 2
C O CH H 3C H 3C
H 2C
C C H C H
CH 3
H 3C
C C H
OH
C H
CH 3Br 2/NaOH
Pd KHSO 4
2
H 3C CH 3
COOH COOH
A
B
C
D
E
B
（1,4-共轭加成产物）(1,2-加成产物)
α,β-不饱和酮的亲核加成反应；卤仿反应；双烯合成。

10-12 推断A ~ E 的构造式。

E
333
还有另一组即S，S构型。

旋光性；酮的性质；烯烃的性质；H NMR 谱。

10-13 写出A的构造式及相关反应式。

A
CH33)2
O
2
CH(OCH3)2
O
CHI
CH3CCH2CHO
O
CH3CCH2COONH4
O
Ag(NH3)2OH
2
SO4
2+
+
缩醛的性质；碘仿反应；H NMR谱。

10-14 试说明影响醛酮发生亲核加成反应活性的因素。

电子效应：羰基碳原子上电子密度低，有利于反应，即连吸电子基反应活性高；
空间效应：空间位阻大，不利于亲核试剂进行，反应活性低。