(9)--糖的核磁共振性质
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2、下图结构所示的二糖的 1、2—位的前手性分别为（ ）
A、pro-S，pro-R
O O
1 2
B、pro-R，pro-R
C、pro-S，pro-S
D、pro-R，pro-S
答案：D
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于端基质子耦合常数与糖的构型有关，因而端基质子的耦合常数可用于判定 糖的绝对构型（ ） 答案：× 2、 糖端基碳的化学位移与糖的构型有关，当构型为 β-D 或 α-L 时化学位移在 100 以上，当构型为 α-D 或 βL 时化学位移在 100 以下，因而端基碳化学位移 值可用于判定糖相对构型（ ） 答案：× 四 选择题 1、 下列选项中，能通过糖端基质子耦合常数来确定糖相对构型的有（ ） A、葡萄糖 B、甘露糖 C、鼠里糖 D、半乳糖 答案：AD
一 简单题 1、NMR 的那些数据可用于确定糖的相对构型: 答案：1、端基质子耦合常数。2、端基碳的化学位移。3、端基碳的耦合常数。另外： 对于某些对应异构体间端基碳化学位移值相差较小的，有些位置碳的差值对确 定相对构型有很重要的意义。 2、对糖苷化位移的规律进行简要叙述： 答案：同五异十其余七----苷原和端基碳的绝对构型相同时，α-C 向低场位移 5 个化学位移值单位，不同则位移 10 个化学位移值单位，其余则位移 7 个化学位 移值左右。同小异大----β-C 的前手性与端基碳的绝对构型相同时，β-C 向高场位 移 2 个化学位移值单位，不同则位移 4 个化学位移值单位。 3、端基质子的耦合常数能用于判定糖的相对构型的理论依据 答案：理论依据：质子的邻位耦合常数与两面角有关，当两面角为 90°时，耦合 常数为 0；当二面角为 180°是耦合常数最大。当二面角在 0----90°之间时，耦合 常数随二面角的增大而减小；二面角在 90----180°之间时，耦合常数随二面角增 加而增加。在吡喃环中相邻两个质子均在竖直键上是二面角为 180°，耦合常数在
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6—8Hz；当一个在竖直键一个在平伏键上时二面角为 60°，耦合常数为 2— 4Hz。对于优势构想为 C1 式且 C2 羟基在环的下方（Haworth 式）的吡喃型糖， 当糖苷构型为 β-D 或者 α-L 型时，端基质子与 H-2 质子（均在竖直键上）的二 面角为 180°耦合常数为 6—8Hz；当糖苷键构型为 α-D 或 β-L 时，端基质子与 H2 质子（端基质子在平伏键上，H-2 在竖直键上）二面角为 60°，耦合常数为 2----4Hz。 4、哪些情况端基质子不能用于判定糖的相对构型: 答案：对于甘露糖、来苏糖、阿卓糖、塔罗糖的 H-2 在横键上，鼠里糖的优势构想 为 1C 式，其 H-2 也在横键，无论端基质子与 H-2 的处于顺势或者反式结构，其 二面角均为 60°左右，耦合常数都在 2—4Hz，因而无法用此方法确定糖的相对 构型。对于呋喃型糖无论端基质子与 H-2 在顺势或者反式构型，其耦合常数均变 化不大，故无法用端基质子的耦合常数来确定相对构型。
二 名词解释 1、 glycosidation shift：苷化位移。 答案：糖与苷原成苷后，糖的端基碳、苷原的 α-碳、β-碳化学位移值发生规律性
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改变被称为苷化位移。 2、 prochiral carbon： 答案：碳或潜手性碳。在一个碳上增加一个集团后，该碳变成手性碳。 三 判断题 1、 对于优势构想为 C1 式且 C2 羟基在环的下方（Haworth 式）的吡喃型糖，由
2、下图结构所示的二糖的 1、2—位的前手性分别为（ ）
A、pro-S，pro-R
O O
1 2
B、pro-R，pro-R
C、pro-S，pro-S
D、pro-R，pro-S
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于端基质子耦合常数与糖的构型有关，因而端基质子的耦合常数可用于判定 糖的绝对构型（ ） 答案：× 2、 糖端基碳的化学位移与糖的构型有关，当构型为 β-D 或 α-L 时化学位移在 100 以上，当构型为 α-D 或 βL 时化学位移在 100 以下，因而端基碳化学位移 值可用于判定糖相对构型（ ） 答案：× 四 选择题 1、 下列选项中，能通过糖端基质子耦合常数来确定糖相对构型的有（ ） A、葡萄糖 B、甘露糖 C、鼠里糖 D、半乳糖 答案：AD
一 简单题 1、NMR 的那些数据可用于确定糖的相对构型: 答案：1、端基质子耦合常数。2、端基碳的化学位移。3、端基碳的耦合常数。另外： 对于某些对应异构体间端基碳化学位移值相差较小的，有些位置碳的差值对确 定相对构型有很重要的意义。 2、对糖苷化位移的规律进行简要叙述： 答案：同五异十其余七----苷原和端基碳的绝对构型相同时，α-C 向低场位移 5 个化学位移值单位，不同则位移 10 个化学位移值单位，其余则位移 7 个化学位 移值左右。同小异大----β-C 的前手性与端基碳的绝对构型相同时，β-C 向高场位 移 2 个化学位移值单位，不同则位移 4 个化学位移值单位。 3、端基质子的耦合常数能用于判定糖的相对构型的理论依据 答案：理论依据：质子的邻位耦合常数与两面角有关，当两面角为 90°时，耦合 常数为 0；当二面角为 180°是耦合常数最大。当二面角在 0----90°之间时，耦合 常数随二面角的增大而减小；二面角在 90----180°之间时，耦合常数随二面角增 加而增加。在吡喃环中相邻两个质子均在竖直键上是二面角为 180°，耦合常数在
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6—8Hz；当一个在竖直键一个在平伏键上时二面角为 60°，耦合常数为 2— 4Hz。对于优势构想为 C1 式且 C2 羟基在环的下方（Haworth 式）的吡喃型糖， 当糖苷构型为 β-D 或者 α-L 型时，端基质子与 H-2 质子（均在竖直键上）的二 面角为 180°耦合常数为 6—8Hz；当糖苷键构型为 α-D 或 β-L 时，端基质子与 H2 质子（端基质子在平伏键上，H-2 在竖直键上）二面角为 60°，耦合常数为 2----4Hz。 4、哪些情况端基质子不能用于判定糖的相对构型: 答案：对于甘露糖、来苏糖、阿卓糖、塔罗糖的 H-2 在横键上，鼠里糖的优势构想 为 1C 式，其 H-2 也在横键，无论端基质子与 H-2 的处于顺势或者反式结构，其 二面角均为 60°左右，耦合常数都在 2—4Hz，因而无法用此方法确定糖的相对 构型。对于呋喃型糖无论端基质子与 H-2 在顺势或者反式构型，其耦合常数均变 化不大，故无法用端基质子的耦合常数来确定相对构型。
二 名词解释 1、 glycosidation shift：苷化位移。 答案：糖与苷原成苷后，糖的端基碳、苷原的 α-碳、β-碳化学位移值发生规律性
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改变被称为苷化位移。 2、 prochiral carbon： 答案：碳或潜手性碳。在一个碳上增加一个集团后，该碳变成手性碳。 三 判断题 1、 对于优势构想为 C1 式且 C2 羟基在环的下方（Haworth 式）的吡喃型糖，由