一种极性毛细管整体柱的制备及其在酚类化合物萃取中的应用

烯酸酯为交联剂 ， 偶 氮二异丁腈为引发剂 ， 十二 醇和环 己醇为二元致 孔剂 ， 在１ ５ ０ ｍ内径 的石 英毛 细管 内通 过原位聚合制备 了一种极性 毛细 管整 体柱 ． 然后在酸性条 件下 ， 对 甲基丙 烯酸缩水 甘油酯 的环氧 环进行 开环 反应生成二醇 ， 增 加了固定 相表面的极性． 确定 了整体柱的最佳制 备条件 ： 反应 温度为 ６ ０ ℃， 反应 时间为 ６ ｈ ， 开环时间为 ４ ｈ ， 单体总浓度 ４ ５ ％（ ｖ ／ ｖ ） ． 利用制得 的整体柱 对水 样 中的苯酚进 行 了在 线 富集． 在优化 了影 响
萃取效率 的参数 （ 洗脱 液组 成 、 进样体积 、 进样速度 、 样品 ｐ Ｈ值 ） 后， 测得整体柱对苯 酚的富集倍率为 １ ０ ６ ．
关键词 ： 整体 柱 ； 固相微萃取 ； 苯酚
中图分类号 ： ０ ６ ５ ７ ． ７ 文献标志码 ： Ａ 文章 编号 ： １ ６ ７ ３ — ８ ０ ２ ０ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ １ ２ ９ — ０ ５
剂， 十二 醇和 环 己醇 为二 元致 孔剂 ， 通 过原 位 聚合
金昌实验仪器 厂） ； Ｓ Ｋ ２ ２ ０ ０ Ｈ超声波清洗仪 （ 上海 科导超声仪器有 限公司） ； Ｋ Ｙ Ｋ Ｙ Ｓ Ｂ Ｃ １ ２离子溅射 （ 中国科学院科学仪器厂） ； Ｋ Ｙ Ｋ Ｙ 一 １ ０ ０ ０ Ｂ型扫描电 子 显微镜 （ 中 国科 学 仪 器 厂 ） ； 内径 １ ５ ０Ｉ ｘ ｍ， 外 径
wk.baidu.com３ ７ ５ Ｉ ｘ ｍ的石英毛细管 （ 河北永年锐沣色谱器件有
限公司 ） ．
高度 的 毒 性 和 副 作 用 ， 世界健康组 织 （ Ｗｏ ｒ ｌ ｄ Ｈ ｅ ａ ｌ ｔ ｈ Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ＷＨ Ｏ） 确 定 了地 表 、 地 下 和 饮 用水 中酚类化 合 物 的 最 大允 许 含 量 ， 并 将 这 些 酚 类化 合物 列 为 优 先 控 制 污 染 物 ｊ ． 然而， 酚 类 化 合 物在水 中的含量 相 当低 ， 因此在 色谱 分 析前 ， 通
鲁东大学学报 （ 自然科学版 ）
Ｌ ｕ ｄ ｏ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ （ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ） ２ ０ １ ３ ， ２ ９ （ ２ ） ： ｌ ２ ９ —１ ３ ３
１ 实验 部 分
１ ． １ 仪器 与试 剂
常采用极性整体 柱进行 固相 微萃取 （ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ － ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｓ Ｐ ＭＥ） ． 固相 微 萃 取 技 术 作 为
一
种新型样品预浓缩技术 ， 因其具有速度快 、 样品
的方法在内径为 １ ５ ０ Ｉ ｘ ｍ的毛细管中制备 了一种 极性 毛细 管 整 体 柱 ， 单 体 中 添 加 ＭＡ Ａ和 Ｄ Ａ ＭＡ
收稿 １ ３ 期： ２ ０ １ ３ — ０ １ — １ ２ ； 修回 １ ３ 期： ２ ０ １ ３ ・ ０ ２ — ０ １ 基金项 目： 辽宁省 自 然科学基金 （ ２ ０ ５ ０ ８ １ ５ ）
Ｌ ａ ｂ Ａ ｌ ｌ ｉ ａ ｎ ｃ ｅ 液相色谱泵（ 美国 Ｌ ａ ｂ Ａ ｌ ｌ ｉ ａ ｎ ｃ ｅ ） ；
Ｍｉ ｃ ｒ ｏ ２ １ Ｕ Ｖ ． ０ １ ／ ０ ２紫外 一 可 见 光检 测 器 （ 日本 Ｊ ａ ｓ ｃ ｏ Ｃ ｏ ｒ ｐ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ） 配 自制 的 ２ ． ２ 检测池； Ｎ 一 ２ Ｏ ０ ０双通 道 色谱工作 站 （ 杭州亿 捷科 技 有 限公 司 ） ； Ｂ － ２ １ ２酸
进一步增强． 确定了整体柱的最佳制备条件． 以苯
酚为 模 式测 试 物 ， 通 过 对 洗 脱 液组 成 、 进样体积 、
进样速度、 样品ｐ Ｈ值等条件 的优化实验 ， 确定 了
最 佳 的萃取 条件 ， 并 在该 条件 下 测 定 了该 整 体 柱 对 水样 中苯 酚 的富集 倍 率 ．
度计 （ 日本 Ｈ Ｏ Ｒ Ｉ Ｂ Ａ） ； Ｈ Ｈ一 ５ ０ １ 超级 恒温水浴 （ 江 苏
消耗量小 、 选择性高、 无需萃取溶剂等诸多优点而 在 近年来 得 到 了快 速 的发 展 Ｊ ． 整 体 柱 因具 有 制 备方法简单 、 适用 ｐ Ｈ值范 围宽、 比表面积大等特 点 而在 固相微 萃取 领域 中得 到广 泛 的应用 Ｊ ．
本研 究 以 甲基 丙烯 酸缩 水 甘 油 酯 （ Ｇ ＭＡ） 、 甲
基丙 烯酸 （ ＭＡ Ａ） 、 ２ ． 二 甲基 乙基 胺 甲基 丙 烯 酸 酯
（ Ｄ Ａ Ｍ Ａ ） 为 功 能单体 ， 乙二 醇二 甲基 丙烯 酸 酯 （ Ｅ Ｄ ＭＡ） 为交联 剂 ， 偶 氮 二异 丁 腈 （ Ａ Ｉ Ｂ Ｎ） 为 引 发
一
种极 性 毛 细 管 整体 柱 的 制备 及 其 在 酚 类 化 合 物 萃 取 中的应 用
李金祥 ， 王晨 雪 ， 佟艳辉
（ 辽 宁师范大学 化学化工学 院， 辽 宁 大连 １ １ ６ ０ ２ ９）
摘要 ： 利用 甲基丙烯酸缩水甘油酯 、 甲基丙 烯酸 、 ２ － 二甲基 乙基胺 甲基 丙烯酸 酯为 功能单 体 ， 乙二醇 二 甲基 丙
酚 类 化合 物 因常用 于塑 料 、 染料 、 农药 、 纸 张 和 石油化 学产 品等 的生 产过 程 中而成 为重 要 的环
的 目的是增 强 整 体 柱 的 极 性 ， 并通过 Ｇ ＭＡ 上 环 氧 环在 酸性 条 件开 环生 成二 醇而 使 固定相 的极 性
境污染物之一 ， 常存在于水、 土壤和沉积物 中 ． 由于大多数的酚类化合物对生物体和人类表现出