有机化学第六章2 炔烃

第6章烯烃

炔烃

chapter 6

6.9 炔烃的分类和结构

6.10 炔烃的化学性质

6.11 二烯烃的分类及结构

6.12 共轭体系及共轭效应

6.13 共轭二烯烃的化学性质

6.14 环戊二烯的反应chapter 6

6.9炔烃的分类和结构

6.9.1炔烃的分类

6.9.2炔烃的结构chapter6

chapter 66.9.1炔烃的分类

•按碳架分类：链炔烃和环炔烃。

•按三键位置分类：端炔烃和内炔烃。

•按三键数目分类:单炔烃、二炔烃、多炔烃等。炔烃：分子中含有碳-碳三键( C≡C )的烃称为炔烃。炔烃官能团是。C C CH 3C CH 丙炔C C

(CH 2)10环十二碳炔

CH 3CH 2C CH

1-丁炔2-丁炔C C CH 3H 3C C CH CH 3CH 2CH 21-戊炔HC C C CH

1，3-丁二炔C C C C C C CH 3H 3C 2，4，6-辛三炔

6.9.2炔烃的结构

炔烃结构特征是三键，C为sp杂化状态。Csp 的电负性为3.29，在乙炔中为3.44，比Csp2的电负性大。

C C C C C C

键长/nm 0.154 0.134 0.120

键能/kJ.mol-1 347.3610.9 836.8

chapter6

三键由一个σ键和两个π键组成，两个π键互相垂直，C≡C上电子云的密度高，在C-C间形成筒状

分布，，

碳核对电子吸引较不牢，π电子易流动，受分子结构影响，往往电荷不是均匀分布，π电子较易极化。chapter6

6.10炔烃的化学性质

6.10.1加成反应

6.10.2氧化和还原反应

6.10.3聚合反应

6.10.4炔氢的反应

6.10.5异构反应chapter 6

chapter 6C C R H

氧化

加成

亲电加成

亲核加成

炔氢酸性

6.10.1加成反应

1.炔烃与烯烃加成反应的异同点

炔烃与烯烃一样可以进行加成反应，两者有相同处和不同处。

相同处：

(1) 能与卤素、卤化氢等亲电试剂进行亲电加成反

应，遵守马氏加成规则。

(2) 与溴化氢加成时也有过氧化物效应。

chapter6

不同处：

(1) 炔烃亲电加成比烯烃难，需要催化剂才能

顺利进行。

(2) 三键可以加成两分子试剂，加成是分步进

行的，可以控制停留在加一分子试剂的阶段。

(3) 三键可以进行亲核加成，亲核加成烯烃比

炔烃难。

chapter6

chapter 6

2.亲电加成反应

C C CH 3

C H 3HCI

C C CI CH 3

H C

H 3HCI C CH 3

CI

CI

CH 3CH 2（1）加卤化氢反应

加一分子氯化氢得卤代烯烃，加入两分子氯化氢得到同碳二卤代烷：

乙炔加HCl 需要有催化剂才能顺利反应，是合成氯乙烯的工业方法：

C H CH HCI

HgCI 2/C

C H 2CHCI

+

chapter 6

溴化氢也能与炔烃加成：

CH 3CH 2CH 2CH 2C CH Br H CH 3CH 2CH 2CH 2CBr CH 2

无水Fe

+15℃

内炔烃加卤化氢是反式加成，例如：

炔烃与HBr 加成也能按自由基机理进行，得到反马氏规则产物：

CH 3CH 2C CCH 2CH 3HCI

C C

CI C 2H 5

C 2H 5

H

+(CH 3)4

N +CI -

CH 3COOH,25℃

1-溴丙烯（

88%) 2-溴丙烯(12%)

CH 3C CH +Br

H CH 3CH CH Br

+CH 3C CH 2

Br

chapter 6

（2）加卤素反应

炔烃与溴加成也是反式加成:

CH 3C CCH 3Br 2

C C

Br C H 3Br

CH 3

+-20℃乙醚

反-2,3-二溴-2-丁烯

（控制加成）

CH 3C CCH 3Br 2

2CH 3CBr 2CBr 2CH 3

+20℃CCI 4

2,2,3,3-四溴丁烷

分子中同时含有三键和双键时，加入限量的溴，优先加在双键上：

C

H C CH

2CH CH

2

Br

2

C

H C CH

2

CHBrCH

2

Br

+

1-戊烯-4-炔

4,5-二溴-1-戊炔

（收率95%）

chapter6

（3）水合反应

烯烃水合反应需酸催化，而炔烃水合反应需要在HgSO4的H2SO4溶液中才能顺利进行：

C

H CH O

H

2

CH

3

CHO

HC CH

H OH

HgSO

4

-H

2

SO

4

+

98~105℃

重排

乙烯醇

乙醛

是工业合成乙醛的方法之一

chapter6