功能高分子材料
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功能高分子材料
▲1、什么是功能高分子?什么是特种高分子?两者的区别和关系如何?
(1)功能高分子:是指当有外部刺激时,能通过化学或物理的方法做出相应输出的高分子材料。
功能高分子材料是指既有传统高分子材料的机械性能,又有某些特殊功能的高分子材料。
(2)特种高分子材料:是指带有特殊物理、力学、化学性质和功能的高分子材料,其性能和特征都大大超出了原有通用高分子材料的范畴。
(3)功能高分子属于特种高分子材料的范畴。特种高分子材料可细分为功能高分子和高性能高分子两类。
▲2、功能和性能有什么区别?功能高分子和高性能高分子有什么不同?
(1)性能:材料对外部作用的抵抗特性。(2)功能:指从外部向材料输入信号时,材料内部发生质和量的变化而产生输出的特性。
(3)功能高分子:是指当有外部刺激时,能通过化学或物理的方法做出相应输出的高分子材料。
(4)高性能高分子:是对外力有特别强的抵抗能力的高分子材料。
(从实用的角度看,对功能材料来说,人们着眼于它们所具有的独特的功能;
而对高性能材料,人们关心的是它与通用材料在性能上的差异。)
3B、功能高分子材料的类型
(1)力学功能材料:①强化功能材料,②弹性功能材料。
(2)化学功能材料:①分离功能材料,②反应功能材料,③生物功能材料。
(3)物理化学功能材料:①耐高温高分子,②电学功能材料,③光学功能材料,④能量转换功能材料。
(4)生物化学功能材料:①人工脏器用材料,②高分子药物,③生物分解材料。
这一分类,实际上包括了所有特种高分子材料。国内一般采用按其性质、功能或实际用途划分为8种类型。
(1)反应性高分子材料,(2)光敏型高分子,(3)电性能高分子材料,(4)高分子分离材料,(5)高分子吸附材料,(6)高分子智能材料,(7)医药用高分子材料,(8)高性能工程材料。
▲1、什么是活性聚合?阴离子活性聚合的
特征是什么?
(1)活性聚合:是指引发速度远远大于增
长速度,并且在特定条件下不存在链终止反
应和链转移反应,亦即活性中心不会自己消
失的反应。二氯乙基氯/乙酸乙酯引发
(2)阴离子活性聚合的基本特点:①聚合
反应速度极快;②单体对引发剂有强烈的选
择性;③无链终止反应;④多种活性种共存;
⑤相对分子质量分布很窄。
▲2、通过哪些途径可实现阳离子活性聚
合?哪些单体适合进行阳离子活性聚合?
(1)途径①设计匹配性亲核反离子,如
采用HI/I2引发体系引发烷基乙烯基醚进行
阴离子活性聚合②适当的lewis酸碱配对
引发,如采用二氯乙基铝/乙酸乙酯引发
(2)目前,烷基乙烯基醚、异丁烯、苯乙
烯及其衍生物、1, 3 —戊二烯、茚和α-蒎烯
等都已经实现了阳离子活性聚合。
▲3、为什么基团转移聚合也属于活性聚合
范畴?
基团转移聚合与阴离子型聚合一样,属“活
性聚合”范畴。基团转移聚合是以不饱和酯、
酮、酰胺和腈类等化合物为单体,以带有硅、
锗、锡烷基等基团的化合物为引发剂,用阴
离子型或路易士酸型化合物作催化剂,选用
适当的有机物为溶剂,通过催化剂与引发剂
之间的配位,激发硅、锗、锡等原子与单体
羰基上的氧原子结合成共价键,单体中的双
键与引发剂中的双键完成加成反应,硅、锗、
锡烷基团移至末端形成“活性”化合物的过
程。
包括①链引发反应,②链增长反应,③链终
止反应。
▲4、自由基活性可控聚合有哪几类?
阴离子活性聚合、阳离子可控聚合、基团转
移聚合、原子转移自由基聚合、活性开环聚
合、活性开环歧化聚合等
▲5、什么是高分子的化学反应?他们与小
分子的化学反应有什么异同点?影响高分
子化学反应的因素有哪些?
(1)高分子的化学反应:可以将天然和合
成的通用高分子转变为具有新型结构与功
能的聚合物的化学反应。
(2)与小分子的化学反应的相同点:
高分子可以进行与低分子同系物相同的化
学反应。例如含羟基高分子的乙酰化反应和
乙醇的乙酰化反应相同;聚乙烯的氯化反应
和己烷的氯化反应类似。
(3)与小分子的化学反应的不同点:
①在低分子化学中,副反应仅使主产物产率
降低。而在高分子反应中,副反应却在同一
分子上发生,主产物和副产物无法分离,因
此形成的产物实际上具有类似于共聚物的
结构。
(4)高分子的反应活性的影响因素:
①聚集态结构因素:结晶和无定形聚集态结
构、交联结构与线性结构、均相溶液与非均
向溶液等结构因素均会对高分子的化学反
应造成影响。
②化学结构因素:a)几率效应:当高分子
的化学反应涉及分子中相邻基团作无规成
对反映时,某些基团由于反应几率的关系而
不能参与反应,结果在高分子的分子链上留
下孤立的单个基团,使转化程度受到限制。
b)邻近结构效应:分子链上邻近结构的某
些作用,如静电作用和位阻效应,均可使基
团的反应能力降低或增加。
6、有哪些制备特种与功能高分子的制备方
法?各有什么优缺点?
(1)功能高分子的制备方法主要有以下四
种类型:
①功能性小分子的高分子化;②已有高分子
材料的功能化;③多功能材料的复合;④已
有功能高分子的功能扩展。
(2)制备方法各自的优缺点:
①功能性小分子的高分子化:对功能性小分
子进行高分子化反应,赋予其高分子的功能
特点。
包括:a)带有功能性基团的单体的聚合,b)
带有功能性基团的小分子与高分子骨架的
结合,c)功能性小分子通过聚合包埋与高
分子材料结合。
主要优点是可以使生成的功能高分子功能
基分布均匀,聚合物结构可以通过聚合机理
预先设计,产物的稳定性较好。
缺点主要包括:a)在功能性小分子中需要
引入可聚合基团,而这种引入常常需要复杂
的合成反应;b)要求在反应中不破坏原有
结构和功能;c)当需要引入的功能基稳定
性不好时需要加以保护;d)有时引入功能
基后对单体聚合的活性会有影响。
②已有高分子材料的功能化:
好处:可以利用廉价的商品化聚合物,并且
通过对高分子材料的选择,使得到的功能高
分子材料机械性能比较有保障。主要是通过
小分子功能化合物与聚合物的共混和复合
来实现。
③多功能材料的复合:将两种以上的功能高
分子材料以某种方式结合,将形成新的功能
材料,而且具有任何单一功能高分子均不具