7.14(13)含氰废水的处理方法及其选择

沉淀一净化法;以处理达标排放为目的的破坏法是选用不同的氧化剂或氧化方法将氰物质分解为无毒物质而 排放,主要有以下几种方法:碱性氯化法,S02空气法,过氧化氢氧化法,臭氧氧化法,活性炭吸附氧化法,
电解氧化法,微生物氧化法等.
2.1回收法 回收法是把含氰废水中氰化物再生,并把其中的有价金属回收,化废为宝.主要有以下方法.
化物和络合氰化物,详见表1.I.
表1.1氰化物的分类【l】
氰 化 物
无蛩化
络合氰化 物 有机氰化物:
简单氰化物 难溶氰化物 弱络合物 较强络合物
鬃酚罄g麓眦N'跹N'Ⅻ4吼
Zn(CN)2,Cd(CM2,Cu(CN)2
Zn(CN),.,Cd(CN)4.,Pb(CN)4'
Cu(CN)2",Cu(C∽32-,Ni(CN)4.,Ag(CN)2'
PaperF
【6】骶ng·sheng Q.Guan·zhong
International
T-Zhi·wei H.ct a1.·Study
on
New Process of Zero Discharge of Cyanide
Wastewater【C】.The
6th
Symposium
on
ຫໍສະໝຸດ Baidu
East Asian Resources Recycling
酸性液氯法的成功应用说明氯化法还有其发展的空间.
3.2酸化法的突出优点是可回收氰化物,适用于高浓度含氰废水的处理.但该法投资大,一次处理不能达 标排放,必须进行二次处理.新兴的溶剂萃取法,沉淀—挣化法,贫液全循环联合工艺等真正实现了贫液 循环和氰化物的回收,达到了废水的"零排放",环境效益和经济效益显著,正在逐步取代酸化法.
Technology,Gyeongju
Korea:135-139.
【71熊如意.碱性氯化法处理选矿舍氰废水【J】.环境保护,1998.(3):18-2
【8】许芙蓉.对s02一空气法脱除氰化物的研究[J】.黄金,1985.6(4):33.36.
【9】王夕亭.过氧化氢法处理含氰废水实践【J】.黄金,1998,19(5):48-55· 【101李亚峰,顾涛.金矿含氰废水处理技术【J】.当代化212,2003,32(1):l-4 【1l】艾满乾.活性炭吸附氧化法处理选矿含氰尾水的实践[J】.冶金矿山设计与建设.2001,33(4):42—46 【121冯绍彬.槽内电解氧化法处理含氰废水fJl.材料保护.1991,24(5):34—35 (13J薛文平.含氰废水的自然净化【J】.黄金,1992.13(1):43-47
2.1.3液膜法H 该法除氰采用水包油包水(W/O,w)体系,液膜为煤油和表面活性剂,内水相为NaOH溶液,外水相 为待处理的含氰废水.
处理时先将废水酸化至pH小于4,氰化物转化为HCN,滤去沉淀后加入乳化液膜搅拌,HCN通过 液膜进入内水相与NaOH反应生成NaCN,NaCN不溶于油膜,所以不能返回外水相,达到从废水中除氰 并在内水相中以NaCN富集的目的,从而净化了废水并使氰得到回收.该法处理含氰废水有效率高,速度 快,选择性好,但成本高,投资大,电耗大,只适用于浓度较低,呈游离态存在的含氰废水的处理. 2.1.4离子交换法【51 采用离子交换法回收氰化物是用阴离子交换树脂吸附氰络合物,而将游离的氰化物留在溶液中循环使 用.被吸附的氰络合物用含氧化剂的酸性溶液洗提后放出的HCN循环使用.此法投资费用高,且只能用
2.2.3过氧化氢氧化法【9I
该法是在常温,碱性,有Cu2+作催化剂的条件下,用过氧化氢氧化氰化物,反应生成的氰酸盐通过水
解生成无毒的化合物.此法处理后的废水COD低,无二次污染,但过氧化氢价格高,生产厂家少,难以广 泛推广. 2.2.4臭氧氧化法【m】 臭氧氧化法是利用空气或氧气高压高频电荷通过电晕放电产生的臭氧,使氰化物,硫氰酸盐氧化.臭 氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应,表现出很强的氧化性,能彻底地氧化游离状态的氰化物.该处理 过程不增加其它污染物质,工艺简单,方便,但投资大,电耗高. 2.2.5活性炭吸附法【llJ
3.3化学氧化法SO广空气氧化法处理含氰废水,可用S02烟气以废治废,但S02氧化能力较弱,故其消
耗量也大.过氧化氢氧化法虽然处理效果好,但过氧化氢是强氧化剂,腐蚀性强,运输困难,目前难以推广 应用.臭氧氧化法操作简单,不需添加药剂,处理过程不产生其它污染物,但成本太高,电耗大.若能降
低成本和电耗,此法发展前景乐观.
【14】Daniel M.White.Biological treatment of cyanide containing wastewater【J】.water Res.2000,34(7):2105-201 9
【15】邱廷省,郝志伟.成先雄.含氰废水处理技术评述与展望[J】.江西冶金.2002.22(3):25-29
2.1.1酸化曝气.碱液吸收.解吸法【2】
该法是用硫酸将含氰废水酸化至pH值2—8,并鼓人空气使氢氰酸挥发逸出,再用NaOH或Ca(OH)2
溶液回收,重新用来提金.该法是金矿和氰化电镀厂处理含氰废水的传统方法,可处理澄清的废水,也可处
理矿浆.废水中氰化物浓度高时具有较好的经济效益;经酸化回收处理的废水一般还需要进行二次处理才
1.含氰废水主要来源及氰化物的主要类型
含氰废水主要来源于选矿,有色金属冶炼,金属加工,炼焦,电镀,电子,化工,制革,仪表等工业
生产.
废水中的氰化物根据与氰基连接的元素或基团是有机物还是无机物把氰化物分成两大类,即有机氰化 物和无机氰化物.无机氰化物的应用与来源广泛,品种较多,按其性质与组成又把它分成两种,即简单氰
全国水体污染控制,生态修复技术与水环境保护的生态补偿建设交流研讨会
含氰废水的处理方法及其选择
贾长英,唐丽华,张晓娟,张丹阳,樊友,李卫华,邵英责
(沈阳工业大学石油化工学院,辽阳111003;辽阳石油化纤公司金兴化工厂.辽阳111003)
摘要:综述了含氰废水的来源及氰化物的类型,含氰废水的类型,处理方法及其,为该类废水的处 理工艺类型选择提供指导. 关键词:含氰废水;处理方法;选择
�
全国水体污染控制,生态修复技术与水环境保护的生态补偿建设交流研讨会
能达到排放标准. 2.1.2溶剂萃取法【3}
该法是利用一种胺类溶剂萃取溶液中的有害元素Cu,zn等,而游离的氰则留在萃取液中,负载有机 相用NaOH溶液反萃取.处理后的水相返回系统,以利用其中的氰化物和实现贫液全循环.溶剂萃取法分 离效果好,可以回收废水中的有用金属和氰化物,但该法只适用于高浓度含氰废水的处理.
活性炭吸附法是先让CN一在活性炭表面吸附,在有充足氧存在的条件下,催化剂促使CN一被氧化为 (CN)2,CNO',它们进一步水解为无毒性的最终产物C03玉,NH3,(NH2)2CO和C2042..此法处理后的含氰
废水中含氰浓度低于国家标准的要求,活性炭耐酸耐碱,高温高压下不易破碎,化学性质稳定,处理费用 低,同时能回收金及其它金属,但活性炭易失活性需要再生处理. 2.2.6电解氧化法Il列
各种处理方法的原理和特点外,还要考虑废水的来源,性质及水量等因素.
以上讨论可知,含氰废水的处理方法很多,方法的特点各异,因废水的来源,浓度,处理的目的,规模大
小及经济要求等方面的不同,这些方法各有其优缺点.各企业应根据自身的经济条件,药剂的来源,污水
的性质及特点,因地制宜的选择适合企业实际情况的处理方法.值得借鉴及探索的方法¨纠有: 3.1碱性氯化法是处理含氰废水的比较成熟方法,工艺简单,但操作复杂,正被一些新兴的方法所取代,
强络合物 Fe(C狮6',Fe(C№6.,Co(CN)64-'Au(CN)2-- 乙腈,丁腈,丙烯腈等
CNCl HCN0,NaCNO,KCN0
氰燃衍蓑篓菱矗 磊鬣美蓑羹盐:
生物
HSCN,NaSCN,KSCN,NHaSCN
2.含氰废水的类型及处理
含氰废水分为高浓度含氰废水(CNr>400x10击)和低浓度含氰废水,对前者一般用回收氰化物的方法处 理;氰化物属于剧毒物,由于氰化物的毒害作用,即使低浓度含氰废水,只要其含量高于排放标准(总氰 浓度>O.5 me/L)【l】就需采用破坏氰的方法处理,达到排放标准才能排放. 以回收为目的的氰化物处理方法有酸化曝气.碱液吸收一解吸法,溶剂萃取法,液膜法,离子交换法和
而将氰根彻底破坏,消除毒性.该方法处理效果较好,但成本高,产生的氯化氰气体毒性大,而且不能去
除铁氰络合物.
2.2.2
S02空气法删 S02空气法主要是利用S02与空气的混合物,在pH值为8—10的条件下氧化分解氰化物.该方法不仅
完全适合于从贫液中除去所有氰化物,并能消除铁氰络合物.此法投资少,见效快,易掌握,安全可靠, 但该法不能回收任何有用组分.
【3】顾桂松.含氰废水的处理技术最近进展【J】.环境与保护,2001(2):16—19
【4】姜喜文.液膜法处理含氰选矿废水m.甘肃有色金属1992(4):4l—44'
【5】M.J.Semmen8 and Y chang,International Technical Conf.On Membrane Separation I:,'OCCSS,Brighton,UK,24--26 May 1989;
4展望
从国内外废水处理技术的理论及实践来看,含氰废水的处理将向研究和开发"零排放"技术及工艺的方
向发展,走清洁生产之路.
全国水体污染控制,生态修复技术与水环境保护的生态补偿建设交流研讨会
参考文献:
…1
陈华进.高浓度含氰废水处理.南京工业大学.硕士学位论文.2005:1-3
【2】钱元健,梁勇.含氰废水处理技术评述【J】.矿业工程,2004,2(4):49—51
于澄清液,应用不广泛. 2.1.5沉淀.净化法【61
此法是在含氰废水中加入硫酸酸化的硫酸盐,使CN离子在不被大量破坏的情况下,以氰化物沉淀的
形式除去,同时还使废水中铜,铅,锌等离子得到回收.该法实行全封闭的循环,无污排放,处理成本较
低,但此法处理过程中对pH值控制要求非常严格. 2.2破坏法
2.2.1碱性氯化法【71 该法的基本原理是在pH值为10一11条件下,利用活性氯氧化污水中各种氰化物,使其氧化分解,从
电解氧化法主要用于处理电镀含氰废水.电解前首先调整pH>7,并加入少量食盐,电解时CN.在阳
全国水体污染控制,生态修复技术与水环境保护的生态补偿建设交流研讨会
极上氧化生成CNO.,C02,N2,同时C1.被氧化成C12,C12进入溶液后生成HCIO,加强氧化作用,阴极上析 出金属.该法能回收金属.但电耗大,成本比漂白粉稍高,会产生催泪气体CNCI,处理废水难以达标排
放.一般先将高浓度含氰废水电解到一定浓度后,再用氯化法处理后排放.
2.2.7微生物氧化法II
3J
此法是依靠微生物的氧化能力,将废水中的氰化物分解成硝酸盐,硫酸盐和碳酸盐.该法可分解硫氰化物, 重金属呈污泥除去,外排水质好,成本低:但工艺长,投资大,操作条件十分严格,只适合低浓度含氰废
水的处理. 2.2.8自然降解法1141 自然降解法是以自然方式去除氰化物,即依据自然发生的物理化学作用,光化学分解作用,生物作用
3.4交换吸附法活性炭吸附法在除氰的同时,回收废水中的金,银等贵金属,90年代以来推广很快,为 废水处理开辟了一条从纯消耗性向盈利性处理转变的新途径,环境和经济效益十分可观.离子交换法和膜
分离法均可回收氰化物,特别是随着膜技术的不断发展,膜法处理含氰废水将会有广阔的前景.
3.5自然降解法占地面积大,一般只作为其它处理方法的辅助手段. 3.6微生物法处理成本低,外排水质好,操作简单.目前,世界各国正在把微生物法处理含氰废水的研究 与工业应用作为新技术而加紧研究和开发,并逐步走向工业化应用.
和曝气,使氰化物分解,浓度逐渐降低,重金属离子沉淀,污水得到净化.自然降解法是处理金矿含氰废 水最常见的一种方法.该法投资少,生产费用低,但占地面积大,过程缓慢,容易受自然因素影响,排放
废水难达标.
3含氰废水处理方法的选择
以上对主要含氰废水处理方法的基本原理及优缺点进行了介绍,含氰废水处理方法的选择除了要了解