两种巯基化合物捕收剂的分析与比较
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+ ＋
ROCSSNa+H2 O
CS2 +NaOH+ROH
分解所得的及合成反应中未反应完全的二硫化碳 、 氢氧化钠相互 反应 ， 形成杂质 ：
CS2 +2NaOH Na2 CS2 O+H2 O 2NaHS+2NaOH CO2 +2NaOH Na2 S+CS2 3．1．4
生。
Na2 CS2 O+H2 O 2NaHS+CO2 2Na2 S+2H2 O Na2 CO3 +H2 O Na2 CS3
通常捕收性越强选择性越差 。 用于硫化矿分选时 ， 其选择性不十分理 想 ， 必须与适当的抑制剂配合使用才能达到分选的目的 。 高级黄药也 可用作铜 、 铅等氧化矿的捕收剂 ， 但在使用之前 ， 需用硫化钠将这些氧 化矿硫化 。 4．2 黑药 捕收性 能 与 黄 药 相 似 ， 但 捕 收 能 力 弱 ， 特 别 是 对 黄 铁 矿 的 捕 收 能 力弱 ， 故在分选含黄铁矿的硫化铜矿 、 硫化铅锌矿时 ， 可用黑药作捕收 剂 。 我国主要使用丁铵黑药 ， 实践表明 ， 丁铵黑药具有下述特点 ： 4．2．1 有起泡性 ， 故可以不加或少加松醇油等起泡剂 ； 4．2．2 可以在较低 pH 值范围内浮铜或浮铅 ， 可节省石灰 ；
625
2010 年
第 23 期
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION
○ 高校讲坛 ○
科技信息
黑药比 黄 药 稳 定 ， 在 酸 性 矿 浆 中 不 像 黄 药 那 样 容 易 分 解 ， 也 较 难 氧化 ， 但仍可氧化成双黑药 ， 例如 ， 用碘氧化黑药即成双黄药 。
4．2．3
由于后两个反应在黄药合成即存放时发生 ， 因此黄药中可能存在 的杂质有一硫代碳酸钠 、 二硫代碳酸钠 、 硫化钠 、 硫氢化钠 、 碳酸钠 、 游 离碱等 。 3．1．5 黄药在强酸性介质中的情况 黄药在强酸性介质中的除分解生成醇和二硫化碳外 ， 溶液中还有 与质子结合的黄原酸 ， 溶液中应有如下平衡式存在 ：
3．1．3
黄药遇水易分解 当有水分存在及温度较高时 ， 黄药将按下式分解 ：
C3 H7 OCSSNa ， 丁黄药为 C4 H9 OCSSNa 等 。 R 基中含四个碳原子以上者
称高级黄药 。 1．2 黑药 黑 药 学 名 为 二 烃 基 二 硫 代 磷 酸 （ 盐 ）， 具 有 如 下 通 式 ：（RO ） 2 PSSH （Me ），R 是芳基时称酚黑药 ，R 是烷基时称醇黑药 。 酸式黑药用氨中和 成铵黑药 ， 用氢氧化钠中和成钠黑药 ， 因此通式中的 Me 可以代表 Na 或 NH4 。
84.64% ，ROCSSH2 占 11.99% 。 在强酸性介质中 ， 黄药分解是可逆过程
的主导方面 ， 故 在 较 短 时 间 内 绝 大 部 分 黄 药 被 分 解 ， 故 在 酸 性 介 质 中 用黄药作捕收剂时 ， 药耗较大 。 3．2 黑药 常 用 的 15 号 黑 药 与 25 号 黑 药 是 黑 绿 色 油 状 液 体 ， 含 有 游 离 甲 酚 ， 有较强的起泡能力 ， 使用时可以少用或不用起泡剂 。 甲酚对皮肤有 腐蚀性 ， 不宜与皮肤接触 ， 以免受损伤 。 酚类毒性大 ， 酚黑药中含有大 量游离酚 ， 引用水含酚最高容许量为 0.001mg/L ， 地面水中甲酚黑药最 大 容 许 量 亦 为 0.001mg/L ， 若 浮 选 时 黑 药 用 量 为 20g/T ， 则 尾 矿 水 含 甲 酚黑药浓度已超过规定数字百倍以上 ， 若不采取措施便会造成污染 ， 因此宜少用酚黑药而应推广醇黑药 。 此外 ， 黑药还有下述三点重要化 学性质 。 3．2．1 氧化成双黑药
4CH3 CH2 CH2 CH2 OH+P2 S5
70~80°C
2 （CH3 CH2 CH2 CH2 O ）2 PSSH＋H2 S
（CH3 CH2 CH2 CH2 O ）2 PSSH＋NH4 （CH3 CH2 CH2 CH2 O ）2 PSSNH4
石油醚
3
3． 1
性质
黄药 黄药溶于 水 ， 在 水 中 离 解 、 水 解 、 分 解 ， 与 重 金 属 离 子 作 用 生 成 难 溶盐 ， 能氧化生成双黄药等 ， 下面介绍些与保管和使用有关的性质 。
巯基类捕收剂是最典型的阴离子型捕收剂 ， 该类捕收剂的特点是 烃链短 ， 分子量小 ， 极性亲固基都含有二硫键 ， 水解后生成含 -SH 基的 产物 。 它们可以很好地浮选有色金属硫化矿和经硫化后的有的色金属 氧化矿 ， 如贵金属 、 自 然 铜 的 浮 选 以 及 经 过 硫 化 后 的 铅 、 锌 、 铜 氧 化 矿 浮选都是用这类捕收剂 ， 典型代表有黄药 、 黑药等 。
1
1． 1
通式与命名
黄药
＋ ＋
黄药不稳定遇光和热易分解 黄药宜装在有色玻璃瓶或铁桶中 ， 避免光的照射 ， 以增长保存期 。 黄药遇热明显分解 ， 存放温度越高分解越快 ， 存放时间越长分解越多 。 因此黄药宜放在通风 、 阴凉 、 干燥的地方 。 3．1．2 黄药的毒性 黄药除有难闻气味外 ， 还有中等程度的毒性 。 药物的毒性一般用 动物的半致死剂量 LD50 表示 ， 黄药对小白 鼠 急 性 中 毒 试 验 结 果 ， 视 黄
3．1．1
药 品 种 不 同 ， 其 LD50 在 500~1700mg/kg 之 间 ， 我 国 常 用 的 乙 基 钠 黄 药 对小白鼠 LD50 为 583mg/kg, 均属中等毒性药物 。
黄药学名为黄原酸盐 ，具有如下通式 ：ROCSSMe （Me 为 K 或 Na ）。 通常使用的是黄原酸钠盐 ， 称钠黄药 ， 钾盐 ， 称钾黄药 。 命名时视分子 中 R 基 不 同 而 分 别 称 为 某 黄 药 ， 如 乙 黄 药 为 C2 H 5 OCSSNa ， 丙 黄 药 为
2+ 3+
黄药 黄药是 应 用 最 广 的 硫 化 矿 捕 收 剂 ， 其 优 点 是 捕 收 能 力 强 、 低 级 黄 药无起泡性能 、 水溶性良好 、 易合成 、 价格不高 。 其捕收性能主要取决 于 C 链的长短和结构 。 黄药的亲固基与矿物表面的金属阳离子吸附 ， 而其烃基作为疏水基朝外排水 。 生产实践中常采用的烃基为 C2 -C5 ，
6
黄药的应用
n （RO ）2 PSSH＋Me
n+
［（RO ）2 PSS ］n Me↓＋nH
＋
4
4． 1
捕收性能
黄药可以成功浮选有色金属硫化矿和经硫化后的有色金属氧化 矿 。 黄药对矿物的捕收能力与生成的金属黄酸盐的溶解度大小有关 。 黄药和重金属离子可生成难溶性化合物 ， 实践证明这些金属离子的硫 化矿很容易用乙基黄药浮选 。 对于含 Zn 和 Fe 等金属离子的硫化矿 物 ， 由于生成的黄酸盐溶度积较大 ， 矿物须活化后才能浮选 。 黄药和碱土金属离子不能生成难溶性化合物 ， 故黄药不能浮选含 碱土金属的矿物 ， 保证了黄药具有较高的浮选选择性 。 黄药是以下三 类矿物最广泛应用的 捕 收 剂 ： 贵 金 属 和 自 然 铜 ； 硫 化 矿 物 ； 铅 、 铜 和 锌 的氧化矿物 （ 经硫化后 ）。 黄药不能浮选氧化物 、 硅酸盐 、 铝硅酸盐和碱土金属的盐类矿物 ， 由于这些矿物在浮选硫化矿时经常是脉石矿物 ， 故保证了黄药的良好 选择性 。 科
科技信息
○ 高校讲坛 ○
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION
2010 年
第 23 期
两种巯基化合物捕收剂的分析与比较
李永改
(中国矿业大学化工学院
彭安均 张 鹏 江苏 徐州
221008)
【 摘 要 】 本文综述了两种巯基化合物捕收剂黄药与黑药的命名 、 制法 、 性质等 ， 并对两者进行分析比较 。 【 关键词 】 捕收剂 ； 黄药 ； 黑药
Na2 CS2 O+ROH Na2 CSO2 +NaHS+ROH Na2 CS3 +ROH Na2 CS3 +Na2 CO3
ROH+NaOH+CS2
ROCSSNa+H2 O+ 热
该反应放 热 ， 因 此 ， 反 应 器 应 有 放 热 设 备 ， 反 应 物 配 料 为 醇 ： 氢 氧 化钠 ： 二硫化碳 =1 （mol ）:1(mol):1(mol) ， 反应在捏合机中进行 ， 先使醇和 氢氧化钠作用 ， 在 30℃ 下使粉状 氢 氧 化 钠 溶 于 醇 中 ， 然 后 在 搅 拌 的 同 时加入二硫化碳 ， 便生成黄药 。 利用加二硫化碳的速度控制反应温度 在 30℃ 以下 ， 加料后充分搅拌以 便 反 应 完 全 ， 启 开 捏 合 机 即 得 固 体 黄 药 。 也可先将醇和二硫化碳在捏合机中混合成均匀溶液 ， 再加入粉状 氢氧化钠 ， 用加氢氧化钠的速度控制反应温度在 10~30℃ ， 加完氢氧化 钠后不久 ， 温度下降是反应完成的象征 ， 待降到 10℃ 左右 ， 便可取出固 体黄药 。 这样制得的黄药含有水分 ， 干燥后得干黄药 。 若不干燥 ， 产品 稳定性较差 ， 不能存放过久 ， 一般保存期为半年 。 2．2 黑药的制法 用醇或酚与五硫化二磷作用得黑药 ， 反应式如下 ：
+
2 （R－O ）2 PSSH＋H2 S
甲酚黑药是用混合 甲 酚 与 占 原 料 重 量 25% 或 15% 的 五 硫 化 二 磷 作用 ， 实际生产中只要将反应物料在搅拌下升温到 130℃ ， 即可出料获 得合格产品 。 生产丁铵黑药时 ， 先合成二丁基二硫代磷酸 （ 丁基黑药 ）， 再用氨中和则成丁铵药 ， 用氢氧化钠中和则成丁钠黑药 。
2
2． 1
为：
制法
黄药的制法 醇 、氢 氧 化 钠 、二 硫 化 碳 三 者 发 生 化 学 反 应 即 生 成 黄 药 ，反 应 式
黄药遇游离碱易分解 ， 黄药中有游离碱存在也促使分解反应发
ROCSSNa+NaOH ROCSSNa+2NaOH ROCSSNa+NaHS Na2 CS2 O+Na2 CSO2
2 （RO ）2 PSSH＋I2 3．2．2
（RO ）2 PSS－SSP （OR ）2 ＋2HI
选择性 好 ， 在 铜 铅 分 离 或 铅 锌 分 离 时 ， 可 不 用 氰 化 钠 、 硫 酸 锌 ， 或少用抑制剂 。 由于不用或少用氰化钠 ， 可以提高铜精矿或铅精矿中 金银的含量 。
酸性黑药呈弱酸性 酸性黑药在水中会部分电离 。 （RO ）2 PSSH＋I2 （RO ）2 PSS +H
－ +
5
5．1
黄药与黑比较
3．2．3
随着部分烃基不同电离常数亦有差异 。 黑药与一些金属离子作用生成难溶盐 这一反应是黑药作为捕收剂的重要原因 ， 因黑药的金属盐难溶积 比相应的黄原酸 盐 的 溶 度 积 大 ， 故 黑 药 的 捕 收 能 力 比 黄 药 弱 ， 而 选 择 性比黄药好 。
黄药与黑药一样也是通过二价硫离子与矿物表面的 金 属 阳 离 子 吸附而起捕收作用所以黄药能捕收的矿物黑药也行 。 5．2 生 产 实 际 中 ， 黑 药 仅 次 于 黄 药 被 广 泛 使 用 ， 黑 药 较 黄 药 相 比 ， 捕 收性较弱 ， 但选择性较强 。 5．3 黄药在碱性介质中很稳定 ， 黑药在酸性介质中不易分解 。
●
【 参考文献 】
［1 ］ 朱建光 ， 中南工业大学 ． 浮选药剂 .冶金工业出版社 ，1993. ［2］ 谢广元 .选矿学 .中国矿业大学出版社 ，2005．
［ 责任编辑 ： 王静 ］
●
作安装工程采用选用 Z525-A 台式钻床和 JIC-LC-23A 磁座钻床钻孔 安装 ， 实际运用效果相比较如下 ： 6．2 又因为后者穿孔率底 （ 在 70% 左右 ）、 安装质量不高 、 工期延长等 负面影响 ， 造成的间接损失也是不容忽视的 。 如果采取数控机床 （ 一般 每 台 20 万 元 以 上 ） 制 作 模 板 和 磁 力 钻 床 配 合 操 作 ， 来 完 节省量 成干熄焦钢构所有构件钻孔安装工作 ， 也能达到高穿孔 率 ， 但成本太高 ， 难以在实际工作中普及 。 20 天
ROCSS +H ROCSSH
+
-
+ +
ROCSSH ROCSSH2 ROH+CS2
+ +
ROCSSH+H
4R－OH＋P2 O5
120~140°C
随 着 H 活 度 变 化 ，ROCSS 、ROCSSH 、ROCSSH 2 三 者 的 浓 度 有 一 定 比 例 ， 例 如 在 1.01mol/l 盐 酸 中 ，ROCSS 占 3.37% ，ROCSSH 占
ROCSSNa+H2 O
CS2 +NaOH+ROH
分解所得的及合成反应中未反应完全的二硫化碳 、 氢氧化钠相互 反应 ， 形成杂质 ：
CS2 +2NaOH Na2 CS2 O+H2 O 2NaHS+2NaOH CO2 +2NaOH Na2 S+CS2 3．1．4
生。
Na2 CS2 O+H2 O 2NaHS+CO2 2Na2 S+2H2 O Na2 CO3 +H2 O Na2 CS3
通常捕收性越强选择性越差 。 用于硫化矿分选时 ， 其选择性不十分理 想 ， 必须与适当的抑制剂配合使用才能达到分选的目的 。 高级黄药也 可用作铜 、 铅等氧化矿的捕收剂 ， 但在使用之前 ， 需用硫化钠将这些氧 化矿硫化 。 4．2 黑药 捕收性 能 与 黄 药 相 似 ， 但 捕 收 能 力 弱 ， 特 别 是 对 黄 铁 矿 的 捕 收 能 力弱 ， 故在分选含黄铁矿的硫化铜矿 、 硫化铅锌矿时 ， 可用黑药作捕收 剂 。 我国主要使用丁铵黑药 ， 实践表明 ， 丁铵黑药具有下述特点 ： 4．2．1 有起泡性 ， 故可以不加或少加松醇油等起泡剂 ； 4．2．2 可以在较低 pH 值范围内浮铜或浮铅 ， 可节省石灰 ；
625
2010 年
第 23 期
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION
○ 高校讲坛 ○
科技信息
黑药比 黄 药 稳 定 ， 在 酸 性 矿 浆 中 不 像 黄 药 那 样 容 易 分 解 ， 也 较 难 氧化 ， 但仍可氧化成双黑药 ， 例如 ， 用碘氧化黑药即成双黄药 。
4．2．3
由于后两个反应在黄药合成即存放时发生 ， 因此黄药中可能存在 的杂质有一硫代碳酸钠 、 二硫代碳酸钠 、 硫化钠 、 硫氢化钠 、 碳酸钠 、 游 离碱等 。 3．1．5 黄药在强酸性介质中的情况 黄药在强酸性介质中的除分解生成醇和二硫化碳外 ， 溶液中还有 与质子结合的黄原酸 ， 溶液中应有如下平衡式存在 ：
3．1．3
黄药遇水易分解 当有水分存在及温度较高时 ， 黄药将按下式分解 ：
C3 H7 OCSSNa ， 丁黄药为 C4 H9 OCSSNa 等 。 R 基中含四个碳原子以上者
称高级黄药 。 1．2 黑药 黑 药 学 名 为 二 烃 基 二 硫 代 磷 酸 （ 盐 ）， 具 有 如 下 通 式 ：（RO ） 2 PSSH （Me ），R 是芳基时称酚黑药 ，R 是烷基时称醇黑药 。 酸式黑药用氨中和 成铵黑药 ， 用氢氧化钠中和成钠黑药 ， 因此通式中的 Me 可以代表 Na 或 NH4 。
84.64% ，ROCSSH2 占 11.99% 。 在强酸性介质中 ， 黄药分解是可逆过程
的主导方面 ， 故 在 较 短 时 间 内 绝 大 部 分 黄 药 被 分 解 ， 故 在 酸 性 介 质 中 用黄药作捕收剂时 ， 药耗较大 。 3．2 黑药 常 用 的 15 号 黑 药 与 25 号 黑 药 是 黑 绿 色 油 状 液 体 ， 含 有 游 离 甲 酚 ， 有较强的起泡能力 ， 使用时可以少用或不用起泡剂 。 甲酚对皮肤有 腐蚀性 ， 不宜与皮肤接触 ， 以免受损伤 。 酚类毒性大 ， 酚黑药中含有大 量游离酚 ， 引用水含酚最高容许量为 0.001mg/L ， 地面水中甲酚黑药最 大 容 许 量 亦 为 0.001mg/L ， 若 浮 选 时 黑 药 用 量 为 20g/T ， 则 尾 矿 水 含 甲 酚黑药浓度已超过规定数字百倍以上 ， 若不采取措施便会造成污染 ， 因此宜少用酚黑药而应推广醇黑药 。 此外 ， 黑药还有下述三点重要化 学性质 。 3．2．1 氧化成双黑药
4CH3 CH2 CH2 CH2 OH+P2 S5
70~80°C
2 （CH3 CH2 CH2 CH2 O ）2 PSSH＋H2 S
（CH3 CH2 CH2 CH2 O ）2 PSSH＋NH4 （CH3 CH2 CH2 CH2 O ）2 PSSNH4
石油醚
3
3． 1
性质
黄药 黄药溶于 水 ， 在 水 中 离 解 、 水 解 、 分 解 ， 与 重 金 属 离 子 作 用 生 成 难 溶盐 ， 能氧化生成双黄药等 ， 下面介绍些与保管和使用有关的性质 。
巯基类捕收剂是最典型的阴离子型捕收剂 ， 该类捕收剂的特点是 烃链短 ， 分子量小 ， 极性亲固基都含有二硫键 ， 水解后生成含 -SH 基的 产物 。 它们可以很好地浮选有色金属硫化矿和经硫化后的有的色金属 氧化矿 ， 如贵金属 、 自 然 铜 的 浮 选 以 及 经 过 硫 化 后 的 铅 、 锌 、 铜 氧 化 矿 浮选都是用这类捕收剂 ， 典型代表有黄药 、 黑药等 。
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1． 1
通式与命名
黄药
＋ ＋
黄药不稳定遇光和热易分解 黄药宜装在有色玻璃瓶或铁桶中 ， 避免光的照射 ， 以增长保存期 。 黄药遇热明显分解 ， 存放温度越高分解越快 ， 存放时间越长分解越多 。 因此黄药宜放在通风 、 阴凉 、 干燥的地方 。 3．1．2 黄药的毒性 黄药除有难闻气味外 ， 还有中等程度的毒性 。 药物的毒性一般用 动物的半致死剂量 LD50 表示 ， 黄药对小白 鼠 急 性 中 毒 试 验 结 果 ， 视 黄
3．1．1
药 品 种 不 同 ， 其 LD50 在 500~1700mg/kg 之 间 ， 我 国 常 用 的 乙 基 钠 黄 药 对小白鼠 LD50 为 583mg/kg, 均属中等毒性药物 。
黄药学名为黄原酸盐 ，具有如下通式 ：ROCSSMe （Me 为 K 或 Na ）。 通常使用的是黄原酸钠盐 ， 称钠黄药 ， 钾盐 ， 称钾黄药 。 命名时视分子 中 R 基 不 同 而 分 别 称 为 某 黄 药 ， 如 乙 黄 药 为 C2 H 5 OCSSNa ， 丙 黄 药 为
2+ 3+
黄药 黄药是 应 用 最 广 的 硫 化 矿 捕 收 剂 ， 其 优 点 是 捕 收 能 力 强 、 低 级 黄 药无起泡性能 、 水溶性良好 、 易合成 、 价格不高 。 其捕收性能主要取决 于 C 链的长短和结构 。 黄药的亲固基与矿物表面的金属阳离子吸附 ， 而其烃基作为疏水基朝外排水 。 生产实践中常采用的烃基为 C2 -C5 ，
6
黄药的应用
n （RO ）2 PSSH＋Me
n+
［（RO ）2 PSS ］n Me↓＋nH
＋
4
4． 1
捕收性能
黄药可以成功浮选有色金属硫化矿和经硫化后的有色金属氧化 矿 。 黄药对矿物的捕收能力与生成的金属黄酸盐的溶解度大小有关 。 黄药和重金属离子可生成难溶性化合物 ， 实践证明这些金属离子的硫 化矿很容易用乙基黄药浮选 。 对于含 Zn 和 Fe 等金属离子的硫化矿 物 ， 由于生成的黄酸盐溶度积较大 ， 矿物须活化后才能浮选 。 黄药和碱土金属离子不能生成难溶性化合物 ， 故黄药不能浮选含 碱土金属的矿物 ， 保证了黄药具有较高的浮选选择性 。 黄药是以下三 类矿物最广泛应用的 捕 收 剂 ： 贵 金 属 和 自 然 铜 ； 硫 化 矿 物 ； 铅 、 铜 和 锌 的氧化矿物 （ 经硫化后 ）。 黄药不能浮选氧化物 、 硅酸盐 、 铝硅酸盐和碱土金属的盐类矿物 ， 由于这些矿物在浮选硫化矿时经常是脉石矿物 ， 故保证了黄药的良好 选择性 。 科
科技信息
○ 高校讲坛 ○
SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION
2010 年
第 23 期
两种巯基化合物捕收剂的分析与比较
李永改
(中国矿业大学化工学院
彭安均 张 鹏 江苏 徐州
221008)
【 摘 要 】 本文综述了两种巯基化合物捕收剂黄药与黑药的命名 、 制法 、 性质等 ， 并对两者进行分析比较 。 【 关键词 】 捕收剂 ； 黄药 ； 黑药
Na2 CS2 O+ROH Na2 CSO2 +NaHS+ROH Na2 CS3 +ROH Na2 CS3 +Na2 CO3
ROH+NaOH+CS2
ROCSSNa+H2 O+ 热
该反应放 热 ， 因 此 ， 反 应 器 应 有 放 热 设 备 ， 反 应 物 配 料 为 醇 ： 氢 氧 化钠 ： 二硫化碳 =1 （mol ）:1(mol):1(mol) ， 反应在捏合机中进行 ， 先使醇和 氢氧化钠作用 ， 在 30℃ 下使粉状 氢 氧 化 钠 溶 于 醇 中 ， 然 后 在 搅 拌 的 同 时加入二硫化碳 ， 便生成黄药 。 利用加二硫化碳的速度控制反应温度 在 30℃ 以下 ， 加料后充分搅拌以 便 反 应 完 全 ， 启 开 捏 合 机 即 得 固 体 黄 药 。 也可先将醇和二硫化碳在捏合机中混合成均匀溶液 ， 再加入粉状 氢氧化钠 ， 用加氢氧化钠的速度控制反应温度在 10~30℃ ， 加完氢氧化 钠后不久 ， 温度下降是反应完成的象征 ， 待降到 10℃ 左右 ， 便可取出固 体黄药 。 这样制得的黄药含有水分 ， 干燥后得干黄药 。 若不干燥 ， 产品 稳定性较差 ， 不能存放过久 ， 一般保存期为半年 。 2．2 黑药的制法 用醇或酚与五硫化二磷作用得黑药 ， 反应式如下 ：
+
2 （R－O ）2 PSSH＋H2 S
甲酚黑药是用混合 甲 酚 与 占 原 料 重 量 25% 或 15% 的 五 硫 化 二 磷 作用 ， 实际生产中只要将反应物料在搅拌下升温到 130℃ ， 即可出料获 得合格产品 。 生产丁铵黑药时 ， 先合成二丁基二硫代磷酸 （ 丁基黑药 ）， 再用氨中和则成丁铵药 ， 用氢氧化钠中和则成丁钠黑药 。
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2． 1
为：
制法
黄药的制法 醇 、氢 氧 化 钠 、二 硫 化 碳 三 者 发 生 化 学 反 应 即 生 成 黄 药 ，反 应 式
黄药遇游离碱易分解 ， 黄药中有游离碱存在也促使分解反应发
ROCSSNa+NaOH ROCSSNa+2NaOH ROCSSNa+NaHS Na2 CS2 O+Na2 CSO2
2 （RO ）2 PSSH＋I2 3．2．2
（RO ）2 PSS－SSP （OR ）2 ＋2HI
选择性 好 ， 在 铜 铅 分 离 或 铅 锌 分 离 时 ， 可 不 用 氰 化 钠 、 硫 酸 锌 ， 或少用抑制剂 。 由于不用或少用氰化钠 ， 可以提高铜精矿或铅精矿中 金银的含量 。
酸性黑药呈弱酸性 酸性黑药在水中会部分电离 。 （RO ）2 PSSH＋I2 （RO ）2 PSS +H
－ +
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5．1
黄药与黑比较
3．2．3
随着部分烃基不同电离常数亦有差异 。 黑药与一些金属离子作用生成难溶盐 这一反应是黑药作为捕收剂的重要原因 ， 因黑药的金属盐难溶积 比相应的黄原酸 盐 的 溶 度 积 大 ， 故 黑 药 的 捕 收 能 力 比 黄 药 弱 ， 而 选 择 性比黄药好 。
黄药与黑药一样也是通过二价硫离子与矿物表面的 金 属 阳 离 子 吸附而起捕收作用所以黄药能捕收的矿物黑药也行 。 5．2 生 产 实 际 中 ， 黑 药 仅 次 于 黄 药 被 广 泛 使 用 ， 黑 药 较 黄 药 相 比 ， 捕 收性较弱 ， 但选择性较强 。 5．3 黄药在碱性介质中很稳定 ， 黑药在酸性介质中不易分解 。
●
【 参考文献 】
［1 ］ 朱建光 ， 中南工业大学 ． 浮选药剂 .冶金工业出版社 ，1993. ［2］ 谢广元 .选矿学 .中国矿业大学出版社 ，2005．
［ 责任编辑 ： 王静 ］
●
作安装工程采用选用 Z525-A 台式钻床和 JIC-LC-23A 磁座钻床钻孔 安装 ， 实际运用效果相比较如下 ： 6．2 又因为后者穿孔率底 （ 在 70% 左右 ）、 安装质量不高 、 工期延长等 负面影响 ， 造成的间接损失也是不容忽视的 。 如果采取数控机床 （ 一般 每 台 20 万 元 以 上 ） 制 作 模 板 和 磁 力 钻 床 配 合 操 作 ， 来 完 节省量 成干熄焦钢构所有构件钻孔安装工作 ， 也能达到高穿孔 率 ， 但成本太高 ， 难以在实际工作中普及 。 20 天
ROCSS +H ROCSSH
+
-
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ROCSSH ROCSSH2 ROH+CS2
+ +
ROCSSH+H
4R－OH＋P2 O5
120~140°C
随 着 H 活 度 变 化 ，ROCSS 、ROCSSH 、ROCSSH 2 三 者 的 浓 度 有 一 定 比 例 ， 例 如 在 1.01mol/l 盐 酸 中 ，ROCSS 占 3.37% ，ROCSSH 占