络合铜的去除综述

电镀废水就两个关键，破氰和破络

碱性破络的原理是硫化铜的溶度积(KSP)的对数值(35.2)远大于络合铜CU(NH3)4 2+的溶度积对数(12.6),你可以简单的理解成硫化铜的沉淀比络合铜更稳定.

化学反应是这样的,一旦形成了非常稳定的沉淀,反应就不会逆转了.换句话说,硫化铜已经沉淀了,而且几乎是不溶解的,那就等于退出了反应.这个就是硫化钠破络的原理.

酸性破络的原理是用铁直接置换出铜,因为铜比铁更稳定.

然后铁跟酸反应生成亚铁,亚铁跟空气反应生成FE3+,而FE3+跟(NH3)的结合能力大于CU2+,所以达到破络的目的.

然后FE(OH)3的沉淀絮花很大,与CU(0H)2形成共同沉淀.

所以里面有电化学氧化还原反应,置换还原反应,物理吸附和絮凝共沉作用,对铜的去处高达99.6%,所以用这个方式,CU很容易达标.

焦磷酸铜废水、化学镀镍废水。化学镀镍废水中Ni2+通常与镀液中的稳定剂柠檬酸等形成络合离子形式存在，同时废水中还存在次磷酸酸盐及亚磷酸盐，单一的方法很难将废水中的污染物全部去除；焦磷酸铜中的Cu2+主要以络合离子Cu（P2O7）26-的络合形式存在，常用的化学法较难将络合的铜离子去除。

我们是将两股络合废水混合处理，采用氧化法破坏络合物的方法，先调节pH至酸性，再投加强氧化剂破坏柠檬酸等络合剂，同时将化学镀镍过程中排出的还原剂次磷酸酸盐氧化成正磷酸盐，并且在酸性条件下，焦磷酸铜等络合物极易被破坏，破络后的废水再进行中和、混凝沉淀的方法进行处理，中和时，加入废水中的漂白粉溶液中的Ca2+可与磷酸盐生成磷酸钙、羟基磷酸钙沉淀，从而达到同时去除Ni2+、Cu2+及焦磷酸盐的目的。其反应化学方程式为：

Cu（P2O7）26－+ Ca2+ Cu2+ + 不溶性钙盐

Cu2+ + 2OH- Cu（OH）2

Ni2++ 2OH- Ni（OH）2

5Ca2++OH-+3PO43- → Ca5(OH)(PO4)3↓

此工艺首先需要加双氧水强氧化剂破络，反应在20-24小时，再进行下一步骤加药处理，效果对除磷及重金属效果尚可以，水质达到综排一级标准，已通过竣工环保验收监测。

前段时间在论坛里发表过《求教焦磷酸铜的处理方法》，先感谢各位跟贴兄弟的关心与支持，提供了一些很好的方法。

一直以来因为对处理工艺不熟悉，对水中络合铜（50mg/L左右）的处理一直是比较头疼的问题（这个也包括镍）。

经过参考，我这里决定用次氯酸钠进行破络合。

先用石灰水把焦磷酸铜废水调节至碱性（因处理后的水直接进入综合废水内，PH到多高没限制），再加次氯酸钠进行搅拌。反应时间在1个半小时左右，经沉淀后出水可以达到0.2mg/L 左右，可以到达广东省排放一级标准。而在综合废水中原来含有（14mg/L左右）其中大约有2mg/L左右是络合铜，在后续的中和沉淀中再加入少量的次氯酸钠即可解决。

曾经考虑过调节PH后加金属捕捉剂进行处理，但需要挑选合适的金属捕捉剂，增加一些配药的设备。原来我这里破氢便用到漂水，这样可以在不增加药剂种类的情况下达到预期效果。但用次氯酸钠需要的反应时间相对较长，而且易受气温影响（冬天时候需要的反应时间相对较长），其破络合的速度与次氯酸钠的浓度以及时间成正比。

另外经过实验，次氯酸钠的破络合反应优先于二价铁的氧化反应，当次氯酸钠过量时很容易将电镀废水中的二价铁迅速氧化成三价铁，形成棕红色沉淀，并生产氧气泡，这样很容易就判断出次氯酸钠是否过量。