应用物理化学 第五章 表面活性剂与高分子

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聚氧乙烯基十二醇醚硫酸酯钠盐
二[聚氧乙烯基]十二烷基甲基氯化铵
5.高分子型表面活性剂的命名
按高分子命名 按习惯商品名称命名
第二节
表面活性剂溶液与作用
一、表面活性剂溶液
1.极稀溶液
溶液中表面活性剂单分子
界面吸附层中的表面活性剂分子
2015/12/15
2.稀溶液
溶液中表面活性剂的缔合分子
溶液中表面活性剂单分子
一些表面活性剂在水中的临界胶束浓度
易于增溶的分子结构: 易于形成胶束的分子结构。 烃链没有分支; 烃基上只有一个亲水基; 亲水基在烃链的一端。
二、表面活性剂的HLB值 1.HLB值(亲水亲油平衡值)
用来衡量表面性剂的亲水亲油平衡关系的指标。
2.HLB值的实验测定
(1)两个标准的确定
– 油酸(C17H33COOH)的HLB=1 – 油酸钠( C17H33COOHNa)的HLB=18
第五章
表面活性剂与高分子
第五章
表面活性剂与高分子
本章重点、难点
表面活性剂溶液及重要作用
表面活性剂的HLB值
高分子的溶解
第一节
表面活性剂分类与命名
一、表面活性剂的定义
1. 定义:
少量存在就能大大降低表面张力的物质。
2. 结构特点:
两种基团: 亲水基团 疏水(亲油)基团
聚氧乙烯壬基苯酚醚-5 溶液表面张力与其浓度的关系 表面活性剂的分子结构
聚氧乙烯烷基苯酚醚(OP型表面活性剂)
–碳原子数通常为8~12,而氧乙烯的聚合度为1~100; –存在浊点,只能在浊点以下使用; –特别适用于有钙、镁离子和矿化度高的地层。 聚氧乙烯烷基苯酚醚表面活性剂的合成:
四、斯盘型和吐温型表面活性剂
• 斯盘型 –由脂肪酸与山梨糖醇通过酯化反应生成。
山梨糖醇酐脂肪酸酯 (斯盘型表面活性剂)
(1)通过物理吸附作用 烃链长度合适,有良好的亲水亲油平衡。 最好有极性或非极性分支,易吸附,不易形成胶束。
(2)通过表面反应(砂岩)
砂岩表面特点: (A) 表面羟基化。
砂岩表面特点:
(B) 表面带负电。
负电来源:晶格取代、羟基解离、吸附。
表面活性剂与砂岩表面的静电作用
4.增溶剂的分子结构
烷基磺酸盐的合成:
– 烷基苯磺酸钠的苯环约相当于烷烃中4个碳原子的作用。
其性质与烷基磺酸盐大体相同。
烷基苯磺酸钠的合成:
二、季铵盐型表面活性剂
– 季铵盐型表面活性剂可用于含酸、碱或钙、镁离子的水中 ;
– 季铵盐型表面活性剂和阴离子型表面活性剂复配,高浓度发
生沉淀,低浓度常有显著的协同效应。 季铵盐型表面活性剂的合成:
(3)吡啶盐型
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3.非离子型表面活性剂
(1)酯型 山梨糖醇酐脂肪酸酯(斯盘型)
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(2)醚型 聚氧乙烯烷基醇醚(平平加型)
聚氧乙烯烷基苯酚醚(OP型)
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(3)胺型
聚氧乙烯脂肪胺
(4)酰胺型 聚氧乙烯酰胺
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4.两性表面活性剂

构成高分子的原子多; 高分子蜷曲程度不同。
乙烷的构象
聚乙烯的一种蜷曲构象
(3)高分子具有多分散性 高分子是一种大小不同的同系分子的混合物。 高分子是由低分子聚合而成的,组成高分子的低分子称为单 体。 高分子是由许多重复单元通过共价键连接而成,重复单元称
为链节。
重复单元的数目,称为链节数。 链节中元素相对原子质量的总和叫做链节相对分子质量。
(2)质量分数法 适应于含聚氧乙烯基团的非离子型活性剂。
亲水基质量 HLB 20 亲水基质量 亲油基质量
例题:
亲水基质量=4666 亲油基质量=2046 HLB=4666/(4666+2046) ×20=14
一些非离子表面活性剂的HLB值 (用质量分数法计算)
4.表面活性剂的HLB值与应用的关系
具有加和性
(3)测定标准油乳化所需的HLB值
一些油乳化所需的HLB值
(4)测定表面活性剂的HLB值 例如:已知某活性剂的HLB为18,用未知HLB的活性剂 与之复配来乳化煤油(O/W),当两者比例为0.45:0.55时 最稳定,得到:
0.45 0.55 18 HLB 12.5 0.45 0.55 0.45 0.55
三、聚氧乙烯烷基醇醚(平平加型表面活性剂)
–由烷基醇和环氧乙烷反应生成: • 烷基的碳原子数通常为10~20; • 氧乙烯的聚合度为1~100; • 烷基中碳原子数越多,表面活性剂越亲油; • 氧乙烯聚合度越大,表面活性剂越亲水。
聚氧乙烯烷基醇醚表面活性剂的合成:
非离子表面活性剂特点:
–存在浊点,只能在浊点以下温度使用;
–易溶于水,对硬水稳定,具有良好的发泡性能和降
低油水界面张力的能力; –在酸性介质(盐酸)中形成蠕虫状胶束,具有良好 的增粘性能。 甜菜碱型表面活性剂的分子结构:
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咪唑啉型:分子中带有咪唑啉官能团。
–无毒、无刺激、生物降解性好;
–具有良好的洗涤、润湿、发泡性能,还是很好的酸
液缓蚀剂。
第五节
高分子
一、高分子的特点
1.高分子: 指相对分子质量从几千到几百万(甚至几千
万)的化合物。 通常是由一种或几种低分子聚合而成,又 称为聚合物或高聚物。
2.高分子的结构特点
(1)高分子的分子间力比低分子大

色散力随相对分子质量的增大而增大;
色散力常常超过定向力、诱导力而起主要作用。
(2)高分子的构象多 构象:同种分子在运动中的各种形象。分子中的原子在保 持键角不变的情况下绕单键进行内旋转而产生的。 高分子构象多
(2)不同HLB标准液的配置
序号 1 2 3 4 5 混合表面活性剂 w(油酸) 0.6 0.4 0.3 0.2 0.1 w(油酸钠) 0.4 0.6 0.7 0.8 0.9 混合表面活性剂的 HLB 值 1×0.6+18×0.4=7.8 1×0.4+18×0.6=11.2 1×0.3+18×0.7=12.9 1×0.2+18×0.8=14.6 1×0.1+18×0.9=16.3
• 主要靠聚氧乙烯基(即醚链)与水形成氢键而溶
于水的。由于温度升高,氢键减弱,所以聚氧乙 烯烷基醇醚在水中的溶解度也是随着温度升高而 下降的。通常把某一质量分数的表面活性剂水溶 液出现浑浊时的温度称为该质量分数下的浊点。 –特别适用于有钙、镁离子和矿化度高的地层。
质量分数为0.01的聚氧乙烯烷基醇醚水溶液的浊点
2.乳化剂的分子结构
分子结构同起泡剂类似。 O/W乳状液:亲水性稍大于亲油性 -SO3Na、-COONa、-COOK、-SO3K [ CH2CH2O ]n,n≥ 3 W/O乳状液:亲水性稍小于亲油性 -OH、-COOH、钙的羧酸盐(磺酸盐、硫酸酯盐〕 [ CH2CH2O ]n,n=1,2
3.润湿剂的分子结构
十二醇磷酸酯二钠盐 /十二烷基硫酸钠 十八酸钠 十二烷基磺酸钠
2.阳离子表面活性剂的命名
氯化十二烷基三甲基铵 /十二烷基三甲基氯化铵
氯化十二烷基铵 /十二烷基氯化铵 /十二烷基胺盐酸盐
3.非离子表面活性剂的命名
C12H25-O-[-CH2CH2O-]10-H 聚氧乙烯十二醇醚-10
4.两性表面活性剂的命名
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4.浓溶液
胶束(溶液中表面活性剂的结合体)
溶液中表面活性剂单分子
界面吸附层中的表面活性剂分子
二、表面活性剂的几个重要作用
1.起泡作用:指表面活性剂使泡沫易于产生并在产
生后有一定的稳定作用。
起泡剂:具有起泡作用的表面活性剂
起泡剂在气液界面上的吸附
2.乳化作用:指表面活性剂使乳状液易于产生并在产生后
Байду номын сангаас
有一定的稳定作用。
乳化剂:具有乳化作用的表面活性剂。
乳化剂在液液界面上的吸附
3.增溶作用:指表面活性剂使难溶的固体或液体的溶解 度显著增加的作用。 增溶剂:具有增溶作用的表面活性剂。
注意溶解、增溶和乳化的区别!
4.润湿反转作用:表面活性剂使固体表面润湿性向相反方向
转化的作用。
润湿反转剂或润湿剂:具有润湿反转作用的表面活性剂。
链节数 高分子相对分子质量 链节相对分子质量
3.高分子的结构分类
(1)高分子的结构类型
(a)直链线型结构
咪唑啉型表面活性剂的分子结构:
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七、含氟表面活性剂
• 含氟表面活性剂是指碳链中的氢原子为氟原子取代的表面活性
剂。
(l)表面活性高 – 它的水溶液的表面张力可低至 20 mN· m-1(有些甚至可低至 12mN· m-1。 (2)化学性质稳定 – 耐温、耐酸、耐碱、耐氧化剂。 • 含氟表面活性剂主要与一般表面活性剂复配使用(价格高)。
下面是一些有代表性的含氟表面活性剂:
八、双子表面活性剂
• 双子表面活性剂:通过一个联接基将两个传统表面活性剂分子
在其亲水头或接近亲水头基处连接在一起而形成。
– 极高的表面活性、优良的起泡能力和泡沫稳定性。 – 具有独特的流变性能,在不加其它组分和浓度很低时,也能 形成粘弹性溶液。 双子表面活性剂的分子结构:
(1)阴离子-非离子型
(2)阳离子-非离子型
(3)阳离子-阴离子型
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按照分子量大小分类,表面活性剂可分为低分子表面活 性剂和高分子表面活性剂。 低分子表面活性剂
高分子表面活性剂
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三、表面活性剂的命名 1.阴离子表面活性剂的命名
十二醇硫酸酯钠盐 /十二烷基硫酸钠
3. 表面活性剂降低表面张力的原因
表面活性剂溶液的表(界)面张力 随其浓度的变化范围(25oC)
二、表面活性剂的分类 • 按照电学性质分类
1 阴离子型 2 阳离子型 3 非离子型 4 两性型
• 按照分子量大小分类
1 低分子型 2 高分子型
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1.阴离子型表面活性剂
(1)盐型
这类表面活性剂的分子由有机酸根与金属离子组成。
表面活性剂的润湿反转作用
5.洗净作用:表面活性剂使一种液体将其它物质从固体表 面上洗脱下来的作用。 洗净剂:具有洗净作用的表面活性剂。 作用机理:洗净作用是一种综合作用:润湿反转、乳化、 增溶等。
第三节
表面活性剂的分子结构与性质
一、表面活性剂的分子结构-性能关系 1.起泡剂的分子结构
易于起泡的分子结构: 降低表面张力能力强。亲水与亲油性要平衡,即相差 不大。对于特定的亲水基团,烃链长度要合适。 具有稳泡作用的分子结构: 起泡剂的吸附层要有足够的强度。 非极性部分最好没有分支; 非极性部分若有苯基,则最好在烃链的一端;苯环上 的烃基与亲水基团处于对位; 有一个亲水基团
HLB 8.0
由实验测得的表面活性剂的HLB值
3.HLB的计算
(1)基数法(基团贡献法)
适用于一些阴离子和非离子表面活性剂。
HLB 7 H L
亲水基和亲油基的基数
例题: C17H33COONa
HLB=7+19.1-17× 0.475=18.0
C12H25SO4Na
HLB=7+38.7-12× 0.475=40.0
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(2)酯盐型
O ROH
O OH RO S O O OH
+
HO
S O
+ H2O
O RO S O OH
+
NaOH
RO
S O
ONa
+ H2O
这类表面活性剂的分子中有酯的结构(标有*的部分), 也有盐的结构(标有· 的部分)。
2.阳离子型表面活性剂 (1)胺盐型
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(2)季铵盐型
界面吸附层中的表面活性剂分子
3.较浓溶液
胶束:溶液中表面活性剂分子的结合体 临界胶束浓度(cmc): 表面活性剂在溶液中开始明显生成 胶束的浓度 胶束(溶液中表面活性剂的结合体)
胶束
溶液中表面活性剂单分子
界面吸附层中的表面活性剂分子
一些阴离子表面活性剂的临界胶束浓度
一些非离子表面活性剂的临界胶束浓度
表面活性剂的HLB值与应用的关系
5.表面活性剂的选择原则
(1)根据HLB值选择活性剂;
(2)根据活性剂分子结构选择。
第四节
重要的表面活性剂
一、烷基磺酸钠
– C12~C18的烷基磺酸钠有很好的水溶性,甚至钙盐和 镁盐的水溶性也很好。 – 相对分子质量超过380,烷基碳原子数超过20时,变成 亲油的表面活性剂,可用于配制油包水乳状液。
斯盘80
•土温(Tween)型
土温80
五、聚醚型表面活性剂
– 亲油基由氧丙烯(即环氧丙烷)聚成; – 聚氧丙烯的相对分子质量超过1000就具有亲油的性 质(每一个-C3H6O-约相当0.4个-CH2-的作用); – 属于高分子表面活性剂。
聚醚型表面活性剂的合成:
六、两性表面活性剂
甜菜碱型:分子中带有季铵氮及阴离子基团。
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