银杏提取方法的研究

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银杏中黄酮提取方法的研究

摘要

综述国外对银杏中活性成分黄酮的研究,以及活性成分的提取纯化方法的探索,为进一步开发应用银杏资源提供参考。

关键词:银杏; 黄酮; 提取方法;研究进展

绪论

银杏( Ginkgo biloba L.)系银杏科植物,银杏的果实(俗称白果)和叶子均作药用,对心脑血管疾病、老年痴呆、精神分裂症等有独特疗效而受到重视。银杏树的生命力特强,极少有病虫害,具有较强的抗细菌、抗真菌、抗病毒和抗虫害能力,银杏的叶、种子、根及根皮均可入药。银杏叶味甘、苦、涩、性平、有毒,具有活血养心、敛肺涩肠之功效; 银杏根味甘、性温,主要具有益气补的作用;

银杏果( 白果) 在我国古来即作为药用,其主要作用为温肺益气,定咳嗽,利小便,止白浊,降痰消浊,杀虫和解酒,味甘、苦、涩、性平、有毒。银杏叶主要含有黄酮类和萜酯类2大类成分,目前已从银杏叶中分离出约 30 多种黄酮类化合物,根据其化学结构可分为单黄酮类、双黄酮类和儿茶素类等[1]。研究表明,银杏叶提取物中的黄酮化合物具有扩冠脉血管、脑血管、增加冠脉流量及脑血流量,改善心脑功能的作用[2]。异银杏双黄酮具有体外抑制大鼠血栓形成的作用[3]。银杏双黄酮具有抗卵巢腺癌细胞活性[4],特别是对I 型疱疹病毒(HSV-1)具有很强的抑制活性,同时对 II 型疱疹病毒(HSV-2)以及人类巨细胞也具有抑制活性,抗炎活性效果优于泼尼松龙,此外还有抗氧化活性[5]等。

1.1 银杏的国外生产及其加工现状

1.1.1 银杏资源的分布及其保健特性

银杏,别名“白果”,为银杏科银杏属落叶乔木,5 月开花,10 月成熟,果实为橙黄色的种实核果,分枝繁茂,有长、短枝之分,叶呈扇状、二裂、二叉脉序极易识别[6]。银杏起源于 3.45 亿年前的石炭纪,曾广泛分布于北半球的欧、

亚、美洲,中生代侏罗纪银杏曾广泛分布于北半球,白垩纪晚期开始衰退,至 50 万年前,只有中国具有优越的地理条件使这种古老的裸子植物保存下来,在欧洲、北美和亚洲绝大部分地区灭绝[7],因此银杏是我国特有的多用途树种,它的存在也显示出了我国植物区系的丰富和古老。

我国作为世界上最大的银杏生产国和出口国,除、、、四省区外,其余 27 个省市自治区均有银杏栽培,因此而具有绝对的资源优势。根据银杏生长发育和资源、白果产量等情况,又有中心分布区、一般分布区和边缘分布区(引种区)之别[8];银杏自古以来就在我国得到广泛的种植,从到,从南部到普陀岛均能见到栽植的银杏树,尤其以华东和西南一带较为常见,据传在佛老来山有一株树龄在 1000 年以上银杏老树,可谓我国现代生存银杏的元老。银杏树具有观赏、经济、食用、药用等价值。经研究发现,银杏叶中含有多种活性成分,包括黄酮、萜类、酯、聚戍烯醇、生物碱、术酯体等,其中维生素和矿物元素如: Vc、VE、胡萝素和钙、磷、硼、硒等的含量也十分丰富[9]。

在食用方面,银杏仁为我国著名的干果之一,常用于宴席或家庭接待宾客,生的银杏果中含有氢氰酸,食用超过 20 粒时会导致中毒,甚至有生命危险,但是煮好之后的银杏果中氢氰酸含量几乎为零,可以放心食用,不会产生任何毒害[10],可被加工成各种风味的食品和饮料。在药用方面,银杏提取物在中药中有着特殊的地位,据记载:银杏果略带有苦味,性温有小毒,食用过多会引起腹胀,煮熟的银杏果具有温肺、益气、定喘嗽、缩小便,止白浊,生食降痰,消毒杀虫等作用。银杏叶提取物的有效成分主要是黄酮苷类和萜类物质,实验表明银杏叶提取物有通过降低血液黏弹性改善微循环系统的功能[11],在改善脑血管及周围血管失调,治疗动脉硬化、眩晕、记忆不良等方面取得了很好效果[12]。在美容方面,银杏可谓是美容圣品,银杏叶中所含的黄酮成分可以阻碍色素在真皮层的形成于沉着,而银杏中含有的微量元素,如锌、锰、钼等,能有效的清除氧自由基和抑制皮肤黑色素生长,从而使得皮肤美白、不生色素斑块[13];对于皱纹的产生,银杏中的黄酮甙与黄酮醇能保护真皮层细胞、清除自由基、加快血液循环,防止细胞被氧化。

1.1.2 银杏叶中的主要成分

银杏叶中的所含成分复杂且种类繁多,据统计,从银杏叶中分离出的化合

物达 140多种,这其中主要有生物活性成分黄酮类、萜酯、聚戊烯醇、多糖类化合物、有机酸、烷基酚酸类、氨基酸、甾类、微量元素等。

1.黄酮类化合物

银杏叶中黄酮类化合物的含量较高,主要有黄酮及其苷、双黄酮、儿茶素这三类物质。其中黄酮及其苷类化合物大多数是由槲皮素、山萘醇及其苷组成;双黄酮是由 2个分子的黄酮母核通过 C-C 键聚合而成的一类化合物,目前,从银杏叶中分离出来的双黄酮类化合物主要有 6 中,其中在银杏中分离出银杏素、异银杏素、去甲银杏双黄酮和5-甲氧基去甲银杏双黄酮;儿茶素最初是由儿茶中提取出,为无色结晶形固体,能溶于水,为黄烷−3−醇的衍生物,在多种植物中均有分布。银杏叶中共有儿茶素、表儿茶素、没食子酸儿茶素、表没食子酸儿茶素、4,8-儿茶素没食子儿茶素和 4,8-没食子儿茶素没食子儿茶素共 6 种[14]。

2.萜酯

银杏叶中的含量比较低就是银杏萜酯了,目前,从银杏叶中分离得到的萜酯化合物主要有银杏酯 A、B、C、J、M 、K、L 属二萜类化合物,白果酯属于倍半萜酯化合物;银杏萜酯化合物具有特殊的结构和显著的药学特性是血小板活化因子,被广泛用于治疗心脑血管疾病;银杏萜酯的主要来源还是通过天然提取来得到,但因其在银杏叶中的含量很低,一般在 0.25%以下,这对于其药用资源受到了限制,目前,主要通过研究人工合成萜酯的方法和使用新的培育手段来提高银杏叶中萜酯的含量[15]。

3.聚戊烯醇和多糖类化合物

天然聚戊烯醇类化合物是一类由一系列异戊烯基单元和终端异戊烯醇单元组成的类脂化合物,其广泛存在于植物、动物、细菌和真菌中。聚戊烯醇类化合物是一类与人体及哺乳动物脏器中所含的多萜醇结构接近的化合物,聚戊烯醇可在人体中代成多萜醇磷酸酯从而可以作为糖蛋白生物合成的载体。对银杏叶中所含的聚戊烯醇分析表明,无论绿叶还是黄叶含量都比较高,可高达 1.0%~1.5%,有的甚至达到 1.96%,对于聚戊烯醇药用及保健价值的研究,将会使其得到更多的关注[16]。

4.其它物质

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