柠檬酸改性Y型分子筛的研究

重质 原料 轻质 化 的效 果 ，而 分 子筛 又 是 催 化 剂 中 １．１ 主 要 原 料
最关键 的活性 组分 。为 了提 高 轻 质 油 的选 择 性 ，
ＮａＹ分 子筛 、ＲＥＵＳＹ分子筛 ，工 业 品 ，由中国
最大 限度 裂化 重质 原 料 ，通 常 需对 分 子 筛 进 行 改 石油 兰州 石 化催 化 剂 厂 生 产 。柠 檬 酸 ，分 析 纯 ，
第 ３６卷 第 ２期 ２０１８年 ３月
石 化 技 术 与 应 用
Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＆ Ａｐｐｌｉａｔｉｏｎ
Ｖｏｌ＿３６ ＮＯ．２ Ｍａｒ．２０１８
研 究 与 开 发 （８３—８７）
柠 檬 酸 改性 Ｙ 型分 子筛 的研 究
孙 书红 ，黄 校 亮 ，郑 云 锋 ，滕 秋 霞 ，张 爱 萍
本 工作 分 别 以 ＮａＹ 分 子筛 、含 稀 土 的 超 稳 Ｙ 型分子 筛 （ＲＥＵＳＹ）为 原 料 ，柠 檬 酸 为 脱 铝 剂 ， 改 性 Ｙ 型 分 子 筛 ，考 察 了 ＮａＹ 分 子 筛 硅 铝 比（ＳｉＯ：／Ａ１ Ｏ ，摩 尔 比，下 同 ）、脱 铝 处 理 时 间 及
、 交 替 处 理 ＮａＹ 分 子 筛 。在 离 子 交 换 过 程 中 进 行 柠檬 酸改 性 ，使 体 系在设 定 ｐＨ 值 和温度下 反应 ， 再依 次经 过滤 、洗 涤 、烘 干 ，制 得改性 ＮａＹ 分 子筛 样 品 。经 过 １次离子 交换 （简 称 １交 ）和 １次 水 热 焙烧 （简称 １焙 ）工艺处 理 ，得 到 １交 １焙 改性 分 子筛 。１交 １焙改性 分子 筛再 经过 １次离 子交 换 和 １次水 热焙 烧 ，得到 ２交 ２焙 改性分 子筛 。
关 键 词 ：催 化裂 化 ；分 子 筛 ；柠 檬 酸 ；脱 铝 ；硅 铝 比 ；孑Ｌ结 构 ；粒度 ；酸 度 中 图 分 类 号 ：ＴＥ ６２４．９ ５ 文 献 标 志 码 ：Ｂ 文 章 编 号 ：１００９—００４５（２０１８）０２—００８３—０５
催 化 裂 化 （ＦＣＣ）催 化 剂 的性 能 直 接 影 响着 １ 实 验 部 分
少二 次裂 解 ，提 高 酸性 中心 的 可接 近 性 。 Ｅｌ前 ， 超稳 Ｙ 型分 子 筛 （ＵＳＹ）的制 备 方 法 主 要 为 水 热 法 、化学 法 （包 括 四氯硅 烷 高 温气 相 法 。。 、 六氟 硅酸 铵 液 相反 应 法 、乙二 胺 四乙 酸 配 位 反应 法 “ 、氟 化 胺 法 等 ）及 水 热 一化 学 结合 法 。但 上 述 多 种 方 法 条 件 苛 刻 ，污 染 严重 ，就 目前 实 现 工 业 化 的水 热 法 而 言 ，所 制 备 分子 筛存 在孔 分布 不 合 理 的缺 陷 ，不 能满 足 ＦＣＣ 工 艺 的 需 要 。
收 稿 日期 ：２０１７—１２—０７；修 回 日期 ：２０１７—１２—２Ｏ 基 金 项 目 ：中 国石 油 天 然 气 股 份 有 限 公 司 重 大 科 技 专 项 （项 目编 号 ：２００８ Ｂ一３２０１） 作 者 简 介 ：孙 书 红 （１９７Ｏ一 ），女 ，山 东莱 西 人 ，博 士 ，教 授 级 高 级 工 程 师 。从 事 催 化 新 材 料 与 催 化 剂 研 发 工 作 ，已 发 表 文 章
ＲＥＵＳＹ 分 子筛 改 性 取 适 量 ＲＥＵＳＹ 分 子 筛 加入 去 离 子 水 中 ，搅 拌 并 加 入 一 定 量 的 柠 檬 酸 ，使体 系 在 设 定 水 筛 比 、ｐＨ 值 和 温 度 下 反 应 ， 再 依次 经过 滤 、洗 涤 、烘 干 ，制 得 改性 ＲＥＵＳＹ 分 子 筛 样 品 。
温度 、脱 铝处 理 体 系水 筛 比 （水 与分 子筛 的 质 量
比 ，下 同）及 酸 度 等 工 艺 条 件 对 分 子 筛 性 质 的 影 响 。该方 法反 应条 件 相 对 缓 和 ，能 耗低 ，污 染 少 ， 分子 筛二 次孔 增加 ，水热 稳 定 性 提 高 ，酸 性 改 善 ， 可为 开发 具 有 优 异选 择 性 的重 油 裂 化 催 化 剂 提 供 新 型 的裂化 活性 组分 。
性处 理 ，要 求 分 子 筛 具 有 良好 的 热 和 水 热 稳 定 由天津市 福晨 化学试 剂厂 生产 。 性 ，较 高 的结 晶度 ，较 强 的活 性 中心 ，较 低 的 酸 中 １．２ 分 子筛 改性方 法
心密 度 ，孔径 大于 １．７ ｎｍ 的孔 容 尽可 能 多 ，以减
ＮａＹ 分子 筛改 性 采用 离子 交换 、水 热焙 烧
（中 国 石 油 兰州 化 工 研 究 中心 ，甘 肃 兰 州 ７３００６０）
摘 要 ：分 别 以 ＮａＹ 分 子 筛 、含 稀 土 的超 稳 Ｙ 型 分 子 筛 （ＲＥＵＳＹ）为 原料 ，柠 檬 酸 为 脱 铝 剂 ，改 性 Ｙ 型 分 子 筛 ，考 察 了 ＮａＹ 分 子筛 硅铝 比 （摩 尔 比 ）、脱 铝 处 理 时 间及 温 度 、体 系 水 筛 比 （质 量 比 ）及 酸 度 等 工 艺 条 件 对 分 子 筛 性 质 的影 响 。结 果 表 明 ：以 较 高 硅 铝 比 的 ＮａＹ 分 子 筛 为 原 料 ，更 有 利 于 柠 檬 酸 脱 除 分 子 筛 中 的 非 骨 架 铝 ；ＲＥＵＳＹ 经 柠 檬 酸 脱 铝 处 理 ３ ｈ，总 酸 Ｂ／Ｌ值 由 １．４６增 大 至 ３．４３，较 强 酸 Ｂ／Ｌ值 由 １．９０增 大 至 ４．５５，比 表 面 积增 加 ６％ ，孔 体 积增 大 １２％ ；柠 檬 酸 脱 铝 处 理 温 度 及 时 间 、体 系水 筛 比等 工 艺 条 件 对 分 子 筛 性 质 的影 响 不 显 著 ，体 系 ｐＨ 值 在 ３．０～３．５时 有 利 于 分 子 筛 的 脱 铝 。