毒物检验—氰化物与氢氰酸

氰化物与氢氰酸

（一）一般介绍

普通工业用氰化物有氰化钾(氰酸加里)和氰化钠(又称山萘)二种，均为自色易潮解固体，广泛应用于冶金和电镀工业中。氰化物在照相工作上也常用来处理底片，在农业及公共卫生事业上用以杀虫或熏蒸消毒，某些地区也有用来毒杀兽类的。

作为农业杀虫熏蒸剂的，有氰化钠及氰熔剂(黑色氰化物)。氰熔剂的有效成分为氰化钙，是用氰氨化钙及氯化钠在1500°C的电炉中熔炼而成。它的化学组成是氰化钙，氰化钠，氯化钙，氯化钠的混合物。氰熔剂用于室内熏蒸(在发生器内与硫酸作用)，也可撒在地面上或掺入土中。它广泛的被用予消毒仓库、面粉厂，用帐棚法熏蒸柑桔树。

在公共卫生事业方面利用氰化物消毒，是将氰化物(钠、钾)放在铁盘内，置于消毒的房同中，由于空气中二氧化碳和水碰到氰化物而放出氢氰酸。也有用硅藻土或固体多孔体吸收液体氢氰酸，然后将它放在被消毒的房间内慢慢放出氢氰酸气体。

氢氰酸与氰化物均为剧毒物质，由于使用广泛，易流入一般人手中，因此中毒的特别是城市中毒的颇为多见。另外在农业及公共卫生事业上用以杀虫和熏蒸消毒时，工作人具不慎吸入氢氰酸气体或与皮肤接触而被吸入体内引起急性中毒的也常发生。

氢氰酸的有机衍生物往往以甙(配醣体)的形式广泛存在于植物界中，这种甙本身并无毒性，可是常与一种酶共存。在一定的条件下，酶能使它水解放出氢氰酸，而具毒性。人们早已知道樱、桃、李、杏等果实中含有氢氰酸，如苦杏仁中含有苦杏仁甙，在苦杏仁酶的作用下放出氧氰酸，并产生苯甲醛及葡萄糖。

从最近一些材料看，氢氰酸广泛地存在于各种植物界中，苏联斯切潘诺夫著的法医化学中指出：亚蔴种子内含有亚蔴苦甙，亚蔴油饼中含有少量的氢氰酸。因此会发生过用亚蔴饼饲养家畜引起中毒和人误食中毒的情况。

某些菜豆属的种子内含有能分解为氢氰酸、丙酮和葡萄糖的菜豆素，烟草、蛋白质和赛璐珞燃烧时，也能产生微量的氢氰酸。

（二）毒性作用和中毒症状

氰化物多经口服由肠胃消化道粘膜吸收，或因皮肤接触或由呼吸道吸入而引起中毒。氢氰酸在体内一部分变成氰酸盐及硫氰化物，从肾脏排出；一部分在体内被分解，产生蚁酸铵，另一部分不变化而由肺呼出。

氰化物在体内最主要的作用是其氰离子能和细胞色素氧化酶的铁结合，从而破坏细胞色素氧化酶的作用，使组织呼吸不能正常进行，机体陷于窒息状态。细胞色素氧化酶属于色蛋白类的结合蛋白质，其辅基成分为含铁的原子团，构造与亚铁血红素相似，它是组织呼吸时将电子传递到氧上的最重要的一种酶，由于组织呼吸被抑制，血液中的氧几乎没有被消耗，因此静脉内仍含有丰富的氧合血红蛋自，呈鲜红色，与动脉血一样。

氢氰酸通过颈动脉球的反射作用能刺激延髓的呼吸中枢，使呼吸加速，继而呼吸中枢麻痹。经动物实验证明血管运动中枢也会遭到侵犯。

从呼吸道吸入氰化氢的致死量与停留在有毒空气中的时间大有关系。每升空气含0.2—0.3毫克氰化氢时，几乎可以立即致死；每升空气含0.13毫克时，经呼吸一小时亦能致死。口服氢氰酸的致死量尚未确定，有的口服2％溶液1.87

毫升即可致死；也有口服同样浓度15毫升后仍旧恢复生命的。氰化物(钾、钠)致死量一般为0.2～0.3克，但也有服0.13毫克而致死的，也有服3.25克而得救的。苦杏仁甙的致死量约为1克。天然苦杏仁油含氢氰酸5～12％，致死量约为1.5克。苦杏仁对小儿中毒尤易发生，有的不超过十粒即可中毒。小孩如食白果(银杏)5—10粒，亦可引起中毒甚至死亡。

服少量的氰化物(氰化钾、钠1克以上)即能产生急性中毒症状。中毒过程极快，最初即意识消失、瞳孔散大，经2—3痉挛即死亡。服用0.1—0.2克氰化钾、钠后，经5—10分钟即出现初期症状，中毒全部经过约15—40分钟，可分四期：（1）初期：头痛、头晕、恶心、心跳、全身衰弱、视觉朦胧；

（2）呼吸困难期：呼吸困难而不规则，有恐惧感，胸上部及颈部有压迫感，有时眼球突出，意识尚存；

（3）惊厥期：意识丧失，发生强度痉挛；

（4）窒息期：呼吸停止，继则心跳停止，有时在呼吸停止后，心脏收缩，尚能持续很长时间。

植物性含氰配醣体中毒症状发生较慢，如木薯中毒症状约在食后6—9小时开始发生。中毒程的仅有呕吐、头晕、嗜眠、不适等症状。较重的有昏迷、痉挛、腹痛、腹泻等症状，并能引起死亡。

吃了过多的含氰果仁如白果等而中毒的，中毒症状为：窒息、眩晕、发绀、痉挛、呼吸困难等，最后中毒者因呼

吸麻痹而死亡。

解剖所见：大量吸入氢氰酸后，由于损害延髓呼吸中枢或其他重要生命中枢的神经细胞而立刻死亡的，解剖时不能发现任何改变。死亡稍缓者，则可发现内脏各器官充血、肺水肿，在颅腔、脑或胸膜腔以及肺内可嗅到苦杏仁臭味。由于氢氰酸能抑制细胞呼吸，血液内氧消耗很少，同时氰离子能刺激呼吸运动中枢，使血液中氧合血红蛋白量增加，所以血液与尸斑呈鲜红色。

吞服氰化钾(钠)的，其胃粘膜呈深红色，渐渐由于形成碱性高铁血红素而变成锈棕色到深棕色，粘膜表面被腐蚀甚至出血，其他所兑与氢氰酸中毒者相同。

（三）中毒急救

通常氰化钾(钠)中毒者往往来不及急救即已死亡，如发现尚有生活征象，应马上急救。急救方法有：

(一) 马上进行催吐、洗胃，并服少量硫酸亚铁稀溶液，进行人工呼吸，保持中毒者的体温，立即从静脉注入1%形亚硝酸纳稀溶液20毫升，接着静脉注射5%硫代硫酸钠50毫升；

(二) 用水或稀薄的过锰酸钾(0.1%)溶液洗胃，以除去毒物，多次静脉注入次亚硝酸钠，使机体中的氰离子成为完全无害的物质；或注入二氧基丙酮及10%形葡萄糖溶液，增强人工呼吸及氧气吸入，并用小梗菜碱及强心剂；

(三) 用手指、鸡毛探嗓子或喝肥皂水进行催吐，再喝入清水反复催吐洗胃。

(四)检验方法

(一)检材的采取：

剩余的食物、呕吐物及尸体的胃内容物为较好的检材；其次为血液、死者的肺，脑、肝以及可疑的粉末，均应一起及时送验。

(二)检材的处理：