鉴别蜂蜜掺假的有效方法

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蜂蜜,是蜜蜂从开花植物的花中采得的花蜜在蜂巢中酿制的蜜。其主要成分为糖类,其中60%~80%是人体易吸收的葡萄糖和果糖。此外还含有各种维生素、矿物质、黄酮类物质和氨基酸等。
一、目前测定蜂蜜掺假方法及优缺点:
(1) C-稳定同位素分析法( GB/T 18932.1-2002 蜂蜜中碳-4植物糖含量测定方法 稳定碳同位素比率法,OAC-方法998.12),纯蜂蜜中含有糖和蛋白质的同位素值是一致的,掺杂造假时通常加入的仅仅是糖。如果加入的糖为C4植物的糖(甘蔗蔗糖、玉米糖浆),由于c4植物的糖和来源于C3植物的蜂蜜的糖和蛋白的同位素值存在明显差异,因此加入糖后,蜂蜜中糖的同位素值改变了,而蜂蜜中蛋白的同位素值并没有改变,因此用该种方法将整个蜂蜜的C12同位素和C13同位素与蜂蜜蛋白质的这两种同位素相比较,以确定蜂蜜中是否含有C4糖,蜂蜜中C4糖的份额越高,则蛋白质与蜂蜜值之间的商越负。但是因为同位素关系的转移明显变小,该方法只能用于证明掺杂物超过7%的蜂蜜。而且目前存在通过C3植物(大米糖浆和甜菜糖浆)的糖来进行掺杂造假的现象,而这种掺杂造假的方法,通过同位素方法就根本无法进行鉴别。

(2)高效液相色谱示差折光法(HPLC-RID)GB-T 18932-22-2003 蜂蜜中果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖含量的测定方法 液相色谱示差折光检测法,借助于带有示差折光检测器识别的高效液相色谱仪可以将果糖、葡萄糖、蔗糖和麦芽糖进行分离,直接测定蜂蜜中这四种糖的含量,以判断蜂蜜中的糖是否符合国家标准。如果蜂蜜中掺杂了麦芽糖浆在此处会凸现出来,对于掺杂蔗糖的蜂蜜,由于蜂蜜中本身存在蔗糖酶,超过一定时间,加入的蔗糖也检测不出来。对于掺杂果葡糖浆的蜂蜜,该方法没有任何作用。

(3)薄层色谱法(TLC)(B/T 18932.2-2002 蜂蜜中高果糖淀粉糖浆测定方法 薄层析法)蜂蜜中所含有只有单糖、二糖和三糖,通常不含有4糖以上的寡糖。通过掺杂淀粉糖浆的过程中不可避免的会带入4糖以上的寡糖。通过一定的前处理分离提纯后,薄层色谱分离,显色。可以鉴定蜂蜜中通过掺杂造假带入的4糖以上的寡糖,从而鉴别蜂蜜中是否加入了淀粉转化糖浆。

(4)离子色谱法(GB/T 21533-2008|蜂蜜中淀粉糖浆的测定 离子色谱法)
该方法的原理与薄层色谱法的原理一致。改进的地方是通过电化学检测器检测蜂蜜中因掺杂带入的4糖以上的寡糖,提高了检测的灵敏度。但由于许多检测部门没有配备离子色谱仪器,而且糖浆在掺杂前已经经过了处理,因此该方法的应用受到了一定的限制。

二、实验室还在开展的其它掺假检

测方法
目前这四种方法仍不能完全鉴别蜂蜜中的掺杂造假行为。根据糖浆的生产工艺,糖浆在生产过程中,不可避免会使用到各种酶进行酶解和转化,针对蜂蜜中外来酶进行研究,用量鉴别蜂蜜中的掺杂造假是近年来出现的新方法。
(1)检测β-呋喃果糖苷酶方法
β-呋喃果糖苷酶又称蔗糖酶或转化酶,可以催化水解β-D-果糖苷键,将蔗糖直接转化成葡萄糖和果糖。天然蜂蜜含有α-葡萄糖苷转化酶,该转化酶虽然在一定条件下会保持相对长时间的稳定性,但是研究证明即使在蜂蜜中有很高的活性也不可能让大量的蔗糖在短时间内水解。因此,如果在加入蔗糖的同时又加入了β-呋喃果糖苷酶,就可将蔗糖直接转化成葡萄糖和果糖,由于这两种单糖在天然蜂蜜中占了蜂蜜糖的90%以上,以至于混合后各种糖的含量未发生明显的变化,在这种情况下掺杂糖浆和白砂糖的蜂蜜有可能借助于HPLC也检验不出来。
目前国内出入境实验室和国外的实验室针对β-呋喃果糖苷酶建立了相应的检测方法,针对甜菜糖来源的果葡糖浆掺假进行检测,能够控制一部分的造假行为。但如果造假者针对该酶进行去活处理,或用其它的大米来源的果葡糖浆,该方法就不能检测出。

(2)液相分离-同位素质谱法检测蜂蜜中糖的方法(LC-IRMS法)
该方法是对原来的C4植物糖方法的改进,是由欧洲的一家实验室提出。原理是如果蜂蜜是单一花种的纯正蜂蜜,其中含有个果糖、葡萄糖、二糖和三糖的同位素值应该相差不大。但如果掺入了其它来源的糖,有可能就会造成其中的糖的同位素值产生变化。通过测定其中糖的同位素差值,可以判定蜂蜜是否掺杂造假。但该方法存在一定的缺陷,如果是多花种蜂蜜,该方法也有可能检测出阳性。而且如果造假者在掺杂前事先确定糖浆和蜂蜜的同位素值,然后在蜂蜜中加入同位素值相近的糖浆,该方法就不能检测出。目前外销市场上的掺假蜂蜜都能通过该项检测。

三、蜂蜜掺假检测技术的展望
蜂蜜掺杂造假在世界范围内都是一个难题,国外从上世纪70年代开始研究,到目前仍然没有一个绝对可靠的方法来检测掺杂造假。除了上述在用的检测方法外,还有一些文献方法报道了通过拉曼光谱、红外光谱等方法进行掺杂造假的检测。还有针对果葡糖浆在加工过程中产生的物质进行检测,但这些方法在技术上存在一定的难度,而且积累的数据还不够充分。
因此我公司和江苏出入境检验检疫局食品实验室合作研究开发了"SM-R"的方法专门针对涉嫌大米糖浆掺假的蜂蜜,本方法通过对比大米糖浆和蜂蜜的色谱-质谱的差别,发现了一种糖浆中

特有的物质(SM-R),通过检测该物质能有效的鉴别蜂蜜中是否掺杂了大米糖浆。方法对于掺杂了5%大米糖浆的蜂蜜都能有效的鉴别。方法快速,准确率高,是企业进行原料收购、国际贸易、政府相关职能部门打假的有力工具。

提供客观、公正、准确、及时的检测服务是我们的原则。欢迎广大新老客户来电洽谈!

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