三种抗硫化返原剂对NR胶料性能的影响
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关 键 词 ：抗 硫 化 返 原 剂 ；橡 胶 硫 化 ；ＮＲ 中 图 分 类 号 ：ＴＱ３３ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１００６—７９８１（２０１７）０９—００４５—０２
天然橡胶（ＮＲ）以 其 良 好 的 自 粘 性 和 加 工 性 能 及完善的综合性能 而 广 泛 用 于 橡 胶 工 业，特 别 是 在 轮胎制造中更是不可替代的基本原料。但 ＮＲ 胶料 用于制造大直径或 厚 壁 橡 胶 制 品 时，由 于 橡 胶 导 热 性 较 差 ，为 了 保 证 橡 胶 制 品 内 部 达 到 正 硫 化 ，外 层 不 可 避 免 地 因 硫 化 时 间 过 长 而 发 生 硫 化 返 原 现 象 ， ［１］ 使得硫化胶的交 联 密 度 减 小，动 态 性 能 下 降。 而 加 入抗硫化返原剂是以热稳定性的碳 － 碳交联键补 偿 硫 化 返 原 而 损 失 的 交 联 键 ，保 持 胶 料 的 交 联 密 度 ， 从而提高硫化胶的 物 理 性 能 和 耐 热 老 化 性 能，来 改 善橡胶制品，并 显 示 出 良 好 的 效 果 。 ［２］ 本 研 究 是 将 自制的抗硫化返原剂１，６－ 双 （Ｎ，Ｎ′－ 二 苄 基 硫 代 氨基甲酰二 硫）己 烷，与 ＨＴＳ、ＰＫ９００ 进 行 对 比，研 它们对 ＮＲ 胶料性能的影响。 １ 实 验 １．１ 主 要 原 材 料
配方编号 空白 Ａ Ｂ Ｃ
４７ ４６ ４９ ４６ ０．９ ０．８ ０．９ １．１ ４．２ ４．１ ４．１ ３．９ ２２ ２３．０ ２３．１ ２２．２ ６３５ ６２２ ６１７ ６２８ ２６ ２６ ２６ ２４ ４１ ４２ ４０ ４１ ６２ ６１ ６２ ６１
收 稿 日 期 ：２０１７－０５－１２ 作 者 简 介 ：季 成 官 （１９７６－ ），男 ，高 分 子 化 学 与 物 理 专 业 硕 士 ，研 究 方 向 ：高 分 子 添 加 剂 的 开 发 与 应 用 。
４６
内 蒙 古 石 油 化 工 ２０１７ 年 第 ９ 期
４３ ５８ ５９ ６０ ０．４ ０．８ ０．８ ０．９ ２．７ ３．５ ３．６ ３．５ １２．４ １７．０ １７．１ １６．２ ６２７ ６２４ ６３１ ６２６ ２１ ２７ ２６ ２５ ２８ ３７ ３７ ３６ ４９ ５８ ６０ ５９
１．２．２ 试 样 制 备 ［３］ 将各组配方在双辊开炼机上进行混炼。加料顺
微机控制电子万能 试 验 机，ＷＤＷ－５００Ｅ，济 南
时 代 试 金 仪 器 有 限 公 司 ；双 辊 开 炼 机 ，Ｘ（Ｓ）Ｋ－４００，
无锡 第 一 橡 塑 机 械 公 司；无 转 子 硫 化 仪，ＭＺ－
４０１０Ｂ，江 苏 明 珠 试 验 机 械 有 限 公 司 。
１．２ 性 能 测 试 １．２．１ 实 验 配 方
２０１７ 年 第 ９ 期 内 蒙 古 石 油 化 工
４５
三种抗硫化返原剂对 ＮＲ 胶料性能的影响
季成官
（山西省化工研究所（有限公司），山西 太原 ０３００２１）
摘 要：为了提高橡胶制品的抗硫化返原性，本该研究了三种抗硫化返原剂对 ＮＲ 胶料的物理性能 和硫化性能的影响。 结 果 显 示，加 入 硫 化 返 原 剂 对 试 样 的 硫 化 返 原 现 象 有 很 大 改 善，与 硫 化 返 原 剂 ＨＴＳ和 ＰＫ９００相比，１，６－双（Ｎ，Ｎ′－二苄基硫代氨基甲酰二硫）己烷的抗硫化返原效果显著。
０ ０．ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ０ ０
０ ０ ０．８ ０ ０ ０ ０ ０．８
注：基本配方（质量份）：ＮＲ，１００；炭 黑，５０；氧 化 锌，５；
硬 脂 酸 ，１．６；防 老 剂 ，２．０；硫 黄 ，２．５；促 进 剂 ，０．７。
表２
试样的物理机械性能
项目
硫 化 条 件 ：１６０℃ ×ｔ９０ 邵尔 Ａ 硬度／度 １００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ ３００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ 拉 伸 强 度／ＭＰａ 拉 伸 断 裂 伸 长 率／１００％ 拉 断 永 久 变 形／１００％ 撕 裂 强 度／（ｋＮ·ｍ） 回 弹 值／１００％ 硫 化 条 件 ：１６０℃ ×６０ｍｉｎ 邵尔 Ａ 硬度／度 １００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ ３００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ 拉 伸 强 度／ＭＰａ 拉 伸 断 裂 伸 长 率／１００％ 拉 断 永 久 变 形／１００％ 撕 裂 强 度／（ｋＮ·ｍ） 回 弹 值／１００％
１，６－ 双 （Ｎ，Ｎ′－ 二 苄 基 硫 代 氨 基 甲 酰 二 硫 ）己 烷，自制；抗 硫 化 返 原 剂 ＨＴＳ，Ｄｕｒａｌｉｎｋ ＨＴＳ，美 国 富莱克斯；抗 硫 化 返 原 剂 ＰＫ９００，常 州 市 五 洲 化 工 有限公司；ＮＲ，ＳＣＲ５，市 售；炭 黑、氧 化 锌、硬 脂 酸、 促 进 剂 、防 老 剂 等 其 它 助 剂 均 为 橡 胶 工 业 市 售 品 。
序为 ＮＲ、炭黑、氧 化 锌、硬 脂 酸、防 老 剂、促 进 剂 和 硫 黄 。 混 炼 均 匀 后 ，薄 通 ，出 片 。
１．２．３ 性 能 测 试 拉伸 性 能 按 ＧＢ／Ｔ ５２８－２００９ 测 试［４］；邵 尔 Ａ
硬度 按 ＧＢ／Ｔ ５３１．１－２００８ 测 试［５］；硫 化 性 能 按 ＧＢ／Ｔ １６５８４－１９９６［６］测 试 。 ２ 结 果 与 讨 论 ２．１ 抗 硫 化 返 原 剂 对 胶 料 物 理 机 械 性 能 的 影 响
将抗硫化返原剂 １，６－ 双（Ｎ，Ｎ′－ 二苄 基 硫 代 氨基甲酰二硫）己烷、ＨＴＳ、ＰＫ９００ 与 空 白 试 样 进 行 对 照 ，配 方 见 表 １。
表１
试样配方
组份
１，６－ 双 （Ｎ，Ｎ′－ 二 苄 基 硫 代 氨 基 甲 酰 二 硫 ）己 烷
ＨＴＳ ＰＫ９００
配方编号 空白 Ａ Ｂ Ｃ
天然橡胶（ＮＲ）以 其 良 好 的 自 粘 性 和 加 工 性 能 及完善的综合性能 而 广 泛 用 于 橡 胶 工 业，特 别 是 在 轮胎制造中更是不可替代的基本原料。但 ＮＲ 胶料 用于制造大直径或 厚 壁 橡 胶 制 品 时，由 于 橡 胶 导 热 性 较 差 ，为 了 保 证 橡 胶 制 品 内 部 达 到 正 硫 化 ，外 层 不 可 避 免 地 因 硫 化 时 间 过 长 而 发 生 硫 化 返 原 现 象 ， ［１］ 使得硫化胶的交 联 密 度 减 小，动 态 性 能 下 降。 而 加 入抗硫化返原剂是以热稳定性的碳 － 碳交联键补 偿 硫 化 返 原 而 损 失 的 交 联 键 ，保 持 胶 料 的 交 联 密 度 ， 从而提高硫化胶的 物 理 性 能 和 耐 热 老 化 性 能，来 改 善橡胶制品，并 显 示 出 良 好 的 效 果 。 ［２］ 本 研 究 是 将 自制的抗硫化返原剂１，６－ 双 （Ｎ，Ｎ′－ 二 苄 基 硫 代 氨基甲酰二 硫）己 烷，与 ＨＴＳ、ＰＫ９００ 进 行 对 比，研 它们对 ＮＲ 胶料性能的影响。 １ 实 验 １．１ 主 要 原 材 料
配方编号 空白 Ａ Ｂ Ｃ
４７ ４６ ４９ ４６ ０．９ ０．８ ０．９ １．１ ４．２ ４．１ ４．１ ３．９ ２２ ２３．０ ２３．１ ２２．２ ６３５ ６２２ ６１７ ６２８ ２６ ２６ ２６ ２４ ４１ ４２ ４０ ４１ ６２ ６１ ６２ ６１
收 稿 日 期 ：２０１７－０５－１２ 作 者 简 介 ：季 成 官 （１９７６－ ），男 ，高 分 子 化 学 与 物 理 专 业 硕 士 ，研 究 方 向 ：高 分 子 添 加 剂 的 开 发 与 应 用 。
４６
内 蒙 古 石 油 化 工 ２０１７ 年 第 ９ 期
４３ ５８ ５９ ６０ ０．４ ０．８ ０．８ ０．９ ２．７ ３．５ ３．６ ３．５ １２．４ １７．０ １７．１ １６．２ ６２７ ６２４ ６３１ ６２６ ２１ ２７ ２６ ２５ ２８ ３７ ３７ ３６ ４９ ５８ ６０ ５９
１．２．２ 试 样 制 备 ［３］ 将各组配方在双辊开炼机上进行混炼。加料顺
微机控制电子万能 试 验 机，ＷＤＷ－５００Ｅ，济 南
时 代 试 金 仪 器 有 限 公 司 ；双 辊 开 炼 机 ，Ｘ（Ｓ）Ｋ－４００，
无锡 第 一 橡 塑 机 械 公 司；无 转 子 硫 化 仪，ＭＺ－
４０１０Ｂ，江 苏 明 珠 试 验 机 械 有 限 公 司 。
１．２ 性 能 测 试 １．２．１ 实 验 配 方
２０１７ 年 第 ９ 期 内 蒙 古 石 油 化 工
４５
三种抗硫化返原剂对 ＮＲ 胶料性能的影响
季成官
（山西省化工研究所（有限公司），山西 太原 ０３００２１）
摘 要：为了提高橡胶制品的抗硫化返原性，本该研究了三种抗硫化返原剂对 ＮＲ 胶料的物理性能 和硫化性能的影响。 结 果 显 示，加 入 硫 化 返 原 剂 对 试 样 的 硫 化 返 原 现 象 有 很 大 改 善，与 硫 化 返 原 剂 ＨＴＳ和 ＰＫ９００相比，１，６－双（Ｎ，Ｎ′－二苄基硫代氨基甲酰二硫）己烷的抗硫化返原效果显著。
０ ０．ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ０ ０
０ ０ ０．８ ０ ０ ０ ０ ０．８
注：基本配方（质量份）：ＮＲ，１００；炭 黑，５０；氧 化 锌，５；
硬 脂 酸 ，１．６；防 老 剂 ，２．０；硫 黄 ，２．５；促 进 剂 ，０．７。
表２
试样的物理机械性能
项目
硫 化 条 件 ：１６０℃ ×ｔ９０ 邵尔 Ａ 硬度／度 １００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ ３００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ 拉 伸 强 度／ＭＰａ 拉 伸 断 裂 伸 长 率／１００％ 拉 断 永 久 变 形／１００％ 撕 裂 强 度／（ｋＮ·ｍ） 回 弹 值／１００％ 硫 化 条 件 ：１６０℃ ×６０ｍｉｎ 邵尔 Ａ 硬度／度 １００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ ３００％ 定 伸 应 力／ＭＰａ 拉 伸 强 度／ＭＰａ 拉 伸 断 裂 伸 长 率／１００％ 拉 断 永 久 变 形／１００％ 撕 裂 强 度／（ｋＮ·ｍ） 回 弹 值／１００％
１，６－ 双 （Ｎ，Ｎ′－ 二 苄 基 硫 代 氨 基 甲 酰 二 硫 ）己 烷，自制；抗 硫 化 返 原 剂 ＨＴＳ，Ｄｕｒａｌｉｎｋ ＨＴＳ，美 国 富莱克斯；抗 硫 化 返 原 剂 ＰＫ９００，常 州 市 五 洲 化 工 有限公司；ＮＲ，ＳＣＲ５，市 售；炭 黑、氧 化 锌、硬 脂 酸、 促 进 剂 、防 老 剂 等 其 它 助 剂 均 为 橡 胶 工 业 市 售 品 。
序为 ＮＲ、炭黑、氧 化 锌、硬 脂 酸、防 老 剂、促 进 剂 和 硫 黄 。 混 炼 均 匀 后 ，薄 通 ，出 片 。
１．２．３ 性 能 测 试 拉伸 性 能 按 ＧＢ／Ｔ ５２８－２００９ 测 试［４］；邵 尔 Ａ
硬度 按 ＧＢ／Ｔ ５３１．１－２００８ 测 试［５］；硫 化 性 能 按 ＧＢ／Ｔ １６５８４－１９９６［６］测 试 。 ２ 结 果 与 讨 论 ２．１ 抗 硫 化 返 原 剂 对 胶 料 物 理 机 械 性 能 的 影 响
将抗硫化返原剂 １，６－ 双（Ｎ，Ｎ′－ 二苄 基 硫 代 氨基甲酰二硫）己烷、ＨＴＳ、ＰＫ９００ 与 空 白 试 样 进 行 对 照 ，配 方 见 表 １。
表１
试样配方
组份
１，６－ 双 （Ｎ，Ｎ′－ 二 苄 基 硫 代 氨 基 甲 酰 二 硫 ）己 烷
ＨＴＳ ＰＫ９００
配方编号 空白 Ａ Ｂ Ｃ