无机及分析化学第九章 配位滴定法

（1）中心离子（或 原子）
（2）配位体
（3）配位数
（4）配离子的电 荷
第一节 配位化合物
2.配合物的命名
（1）配离子的命名
配离子的命名顺序是:配位体数（用二、三、四等表示）→配位体名称→合→
中心离 子名称（中心离子电荷加括号，用罗பைடு நூலகம்数字注明）。
若配体不止一种，命名时不同配体之间用“·”分开。配体顺序按如下规定: ①若配体中既有无机配体又有有机配体，则无机配体排在前，有机配体排在后。 ②若配体中有阴离子、中性分子，则阴离子排在前，中性分子排在后。 ③若是同类配体，配体排列按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
第二节 配位解离平衡及影响因素
二、影响配位解离平衡的因素
在配离子的平衡体系中，
1.酸度对配位解离平衡的 改变溶液的酸度，可能会 影响
使配位解离平衡发生移动。
3.氧化还原反应对 配位解离平衡的影 子的中心离子发生氧化还原反 响 应，也会使配位解离平衡发生
移动。
如果氧化剂或还原剂能与配离
2.沉淀反应对配位 解离平衡的影响
为直接滴定法。
2.返滴定法和铝含量测定
（1）返滴定法
如果待测离子与EDTA反应较慢或待测离子 有水解，或者没有合适的指示剂或指示剂 有封闭现象，这时不能采用直接滴定法，
• 无机及分析化学
配位滴定法是以配位反应为基础的一种滴定分析方法。配合物与生物体和医学的关系 十分密切。
知识目标:
1.掌握配位化合物的组成、命名以及螯合物、螯合剂的特点。 2.理解配位解离平衡及影响因素。 3.理解配位滴定法原理，了解EDTA配位滴定反应的特点，掌握影响EDTA配位滴 定反应的主要因素。 4.掌握金属指示剂的作用原理，理解金属指示剂应具备的条件。 5.掌握EDTA配位滴定的主要滴定方式、原理及应用。
3.使用金属指示剂应注意的问题
（1）指示剂的封闭现象
（2）指示剂的僵化现象
（3）指示剂的氧化变质现象
第三节 配位滴定法及其应用
四、EDTA标准溶液的配制与标定
1.用CaCO3为基准物质标定
2.用金属锌为基准物质标定
第三节 配位滴定法及其应用
五、配位滴定方式及应用示例
1.直接滴定法及水硬度的测定 （1）直接滴定法
如果被测离子与EDTA的配位反应满足配 位滴定要求，这时可将待测液调至所需 酸 度，加入必要的辅助剂和指示剂， 用EDTA标准溶液直接滴定，这种方法称
（2）水硬度的测定
硬水有很多危害，如锅炉使用硬水可产生锅垢，印染中使用硬水可造成织物 变脆等。所以测定水的硬度有很重要的实际意义。 ①总硬度的测定 ②钙硬度的测定
第二节 配位解离平衡及影响因素
一、配位解离平衡
1.配位化合物的组成 向CuSO4溶液中加入过量氨水，生成深蓝色的 ［Cu（NH3）4 ］2+配离子，这个反应称为配位反应。 在［Cu（NH3）4 ］2+配离子的溶液中加入NaOH溶液， 没有Cu（OH）2 沉淀生成，说明Cu2+几乎全部配位。 但滴入Na2S溶液，却有CuS沉淀析出，且溶液颜色变 浅，说明［Cu（NH3）4 ］2+配离子在溶液中也能够发 生解离，这个反应称为配离子的解离反应。当这两 个相反的过程速度相等时，体系达到平衡状态，此 平衡称为配位解离平衡。
二、配位滴定法配位剂选择
1.EDTA配位滴定反应的特点 2.影响EDTA配位滴定反 应的主要因素
（3）稳定性好。 （4）可溶性。 （5）颜色有倾向性。 （1）普遍性。（2）螯合比恒定。 （1）溶液的酸度对EDTA配位滴定反应的影响 （2）共存离子对EDTA配位滴定反应的影响
第三节 配位滴定法及其应用
一、配位滴定法原理
配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质。 在滴定过程中通常需要选用适当的指示剂来指示滴定终点。适用于配位滴定的配位反应必须满足以下条件:
（1）生成的配合物要有确定的组成，即配位数必须固定，这是定量计算的基础。
（2）生成的配合物要有足够的稳定性，否则不易得到明显的滴定终点。 （3）配位反应速度要足够快。 （4）有适当的指示剂指示终点。
能力目标:
1.会正确使用金属指示剂判断配位滴定终点。 2.会配制和标定EDTA标准溶液。
3.能应用EDTA滴定法测定金属离子的含量。
第一节 配位化合物
一、配位化合物的组成和命名
1.配位化合物的组成 配离子不仅存在于溶液中，也存在于晶体中。含有配离子的化合物称为配位 化合物，简称配合物，如［Cu（NH3）4］SO4等。 配合物组成比较复杂，一般包括内界和外界两大部分。内界一般由一个金属 阳离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子组成，是配合物的特征部分。
（2）配合物的命名
子在后。
配合物的命名与一般无机化合物的命名原则类似,即命名时阴离子在前,阳离
①由配阳离子组成的配合物，若外界是一个简单的酸根离子，则称某化某。
②由配阴离子组成的配合物，外界阳离子和配离子之间以“酸”字连接。
③无外界的配合物，命名方法类似。
第一节 配位化合物
二、螯合物
螯合物是中心离子与多齿配体形成的、具有环状 结构的配合物。能与中心离子形成螯合物的多齿配体 称为螯合剂。螯合剂中2个配位原子之间一般要间隔 2～3个原子。最常见的螯合剂是一些胺类、羧酸类的 有机物，如乙二胺四乙酸等，常称为氨羧配位体 （剂）。
在配离子的平衡体系中加入沉淀剂， 若该沉淀剂能与金属离子生成比配 离子更稳定的沉淀，配位解离平衡 就会向解离的方向移动。
4.其他配位剂对 配位解离平衡的 影响
在配离子的平衡体系中加入 其他配位剂，若该配位剂能 与中心离子生成更加稳定的 配合物，配位解离平衡也会 向解离的方向移动。
第三节 配位滴定法及其应用
三、金属指示剂
配位滴定中，通常用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示终点的到达， 这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。
1.金属指示剂变色原理
2.金属指示剂应具备的条件
（1）金属指示剂与金属离子的配合物（MIn）的颜色与金属指 示剂（In）本身的颜色应显著不同，这样终点颜色变化明显。 （2）金属指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，且有良 好的变色可逆性。 （3）金属指示剂与金属离子的配合物（MIn）的稳定性要适当。