对苯二甲醛调研报告

对苯二甲醛调研报告

目录

一、对苯二甲醛的简介 (3)

1.1对苯二甲醛的理化性质 (3)

1.2健康危害 (3)

1.3毒理学资料及环境行为 (4)

1.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输 (4)

1.5对苯二甲醛质量指标 (4)

二、主要的制备工艺 (4)

2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。 (5)

2.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。 (6)

三、对苯二甲醛原料的市场情况 (6)

3.1对二甲苯（PX） (6)

3.2氯气 (7)

3.3硝酸 (7)

四、对苯二甲醛国内生产情况 (8)

五、对苯二甲醛的应用 (8)

六、对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂） (8)

一、对苯二甲醛的简介

1.1对苯二甲醛的理化性质

图1对苯二甲醛分子结构式

表1 对苯二甲醛的理化性质表

1.2 健康危害

刺激皮肤。严重刺激眼部。可刺激呼吸道。

1.3 毒理学资料及环境行为

急性毒性：主要的刺激影响（眼睛、皮肤和粘膜）。小鼠（未报到）LD50： 1,154 mg/kg

由于食盐的LD50是3,000 mg/kg，BPA的急性毒性程度与食盐同。

水生毒：对水是稍微危害的。不要让未稀释的或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

1.4 对苯二甲醛的包装、贮存及运输

处理：安全管理的预防措施，保持贮藏器密封，放入紧封的贮藏器内，储存在阴凉、干燥的地方。确保工作间有良好的通风排气装置。远离火源，切勿吸烟。

储存：储存的地方必须远离氧化剂，储存密封的贮藏器内，并放在阴凉、干燥的位置。

运输：允许一般交通工具运输

1.5 对苯二甲醛质量指标

二、主要的制备工艺

对苯二甲醛的合成方法很多,包括：a.以对二甲苯空气氧化;b.对二甲苯先卤化（氯化或溴化）,再水解或氧化水解;c.对苯二甲酸(或醋)还原;d.对苯二甲酸

氯还原等方法，这些方法各有优缺点，如：路线a三废少，原料无需使用氯气，环保安全，但是转化率以及氧化的选择性还有待提高；路线b工艺实现简单，收率以及氧化选择性均较高，但会产生大量废水（含盐）；路线c.d.等实现较简单，但原料成本较高。故，目前工业主要以b路线为主，以下着重介绍。

2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。

图2 合成路线

第一步使用氯气氯化，据文献报道，如条件控制得当,卤化收率几近定量（100%），得到混合氯化物。第二步使用低浓度硝酸进行氧化（一般3%浓度，浓度过高会导致过渡氧化），反应收率87.4%。

国内主要工厂主要是采用该工艺进行生产，因为第二步使用的是低浓度硝酸进行氧化，导致生产大量酸性废水，据福建远大医药科技有限公司资料显示（产能1000吨/年），每生产1吨产品会产生约70吨酸性废水,该公司人员称目前主要采用循环套用的方法解决，折合每吨产品产生3吨左右的废水及回收氯化物盐。

上表为凯美得化工2010年建厂报批文件中的原料消耗截图,年产能1300吨。可以看到1吨产品，消耗水约60吨。目前该工厂因环评不达标原因于2015年

11月被连云港市环保局下令停产整顿(《环境违法行为限期改正通知书》（连环

责改〔2015〕109号）)。

2.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。

图3 合成路线

对二甲苯经卤化后,分离后水解,再氯化，如式上图所示。

这是国外工业化生产方法，包括德国巴斯夫公司、诺贝尔炸药公司、日本三菱瓦斯化学等公司均有采用该方法的报道。

②较①主要优势是氧化无需使用低浓度硝酸，废水量小，环保压力小，缺点是工序较多，成本相对高。目前国内工厂基本使用路线①。

三、对苯二甲醛原料的市场情况

3.1对二甲苯（PX）

对二甲苯主要受国际石油价格影响较大，2016年开春以来，各石化工厂开工率约70%，报价约在5600-5800元/吨。主要的生产商为各石化公司，如扬子石化等。

3.2氯气

工业液氯目前报价约在633.33元/吨。目前山东地区液氯市场价格价格为550-700元/吨，走销情况较好，河北地区液氯650-750元/吨，甘肃及西北地区液氯市场价格维持400元/吨的低位，河南地区价格为400-500元/吨，江苏地区商谈主流在500-700元/吨，安徽地区400-500元/吨，其他地区液氯市场价格稳定。

3.3硝酸

目前全国硝酸均价为1092元/吨，安徽主流厂家出厂价在900元/吨，山东地区主流厂家出厂价在1000元/吨左右，江苏地区主流厂家报价在950元/吨，

西北主流厂家报价在1400元/吨，各地硝酸走货情况均未有明显提升。

四、对苯二甲醛国内生产情况

目前调查到生产该产品的企业以及产能有：山东贝多倍5000吨、福建远大医药1000吨、济南琳盛化工300吨、济南圣邦隆300吨、杭州源潮300吨、泰贝尔化学500吨。在建工程乐陵县芳纶化工1000吨、乌海海博精细化工1200吨。上述企业已建成产能7400吨，在建2200吨，共计产能9600吨。

目前该产品市场报价在5-5.5每吨万元左右。

五、对苯二甲醛的应用

对苯二甲醛在国内的应用推广及工业化生产的试验研究，已经历了20余年的历程，根据文献报道该产品可如增白剂、农药、固体碘伏消毒剂等精细化工产品的合成，其中增白剂（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）是最主要的应用。

六、对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）

对苯二甲醛产品的下游客户主要是增白剂（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）的生产商。二苯乙烯基苯类荧光增白剂的2个主要中间体，即对苯二甲醛和邻／对／问氰基氯苄，国内已能大量生产。

图4 二苯乙烯基苯类荧光增白剂结构

目前国内生产的二苯乙烯基苯类荧光增白剂的主流品种是荧光增白剂