火焰原子吸收法

曲线同时萃取：
水溶液和MIBK中的吸光度比较 水溶液和MIBK中的吸光度比较
离子 Cd2+ Zn2+ Pb2+ Cu2+ 测定波 浓度 长(nm) (mg/L) 228.8 213.8 217.0 324.7 0.25 0.50 0.25 0.50 0.5 1.0 0.25 0.50 吸光度 MIBK 水 0.022 0.055 0.050 0.130 0.035 0.105 0.071 0.201 0.009 0.056 0.018 0.114 0.036 0.168 0.072 0.331 增感倍 率 2.5 2.6 3.0 2.9 6.2 6.3 4.6 4.6
Ca
Na
Cr
357.9 359.3 360.2 361.5
0.10 0.17 0.20 23.0
Ni
不同元素测量波长的灵敏度比较（μg/ml） 不同元素测量波长的灵敏度比较（μg/ml）
元素 Co Mn 测量波 长(nm) 240.7 242.5 279.5 279.8 280.1 766.5 404.4 213.9 307.6 灵敏度 0.15 0.18 0.025 0.08 0.12 0.04 6.0 0.012 60.0 元素 Pb Sn 测量波 长(nm) 217.0 283.3 224.6 286.3 216.6 217.6 217.9 灵敏度 0.20 0.50 1.7 3.2 0.80 0.60 1.5
3、基体干扰 • 检查 • 消除 分离基体 光散射，选长于300nm波长 光散射，选长于300nm波长 • 加入相应试剂
吸光度
吸光度
吸光度
1
2
3
C2
C1
浓度
C4
C3 浓度
C6
C5
浓度
标准加入法检查基体干扰
4、仪器故障排除及误差避免 （1）灯 正确使用 • 常用、不用时 • 沾污 • 变色（黑） （2）光电倍增管 （3）燃烧器 • 清洗 • 光路调整 （4）外光学系统 • 擦拭
（5）雾化器 • 正常使用 • 调整 • 毛细管 （6）空压机 （7）乙炔 （8）日常维护 （9）排风罩高、低，风量大、小 （10）吸光度0.434误差最小 10）吸光度0.434误差最小 （11）峰高、峰面测量 11）峰高、峰面测量 （12）相关系数如何使用 12）相关系数如何使用 （13）水样消解的必要性 13）水样消解的必要性 （14）萃取时缓冲容量 14）萃取时缓冲容量
常测元素一般使用的通带宽度 元素 Co Cr Cu Fe Hg In K Li Mg 测量线 (nm) 240.7 357.9 324.7 248.3 253.7 302.9 766.5 670.9 285.2 通带宽 度(nm) 0.1 0.1 1 0.2 0.2 1 3 3 2 元素 Sb Se Si Sr Te Tl Sn Zn 测量线 通带宽 (nm) 度(nm) 217.6 0.2 196.0 2 251.6 0.2 460.7 2 214.3 0.6 377.6 1 286.3 1 213.9 3
干扰成分 Al、Si、PO43-、SO42Al、Si、 Al、Be、Fe、Se、NO3Al、Be、Fe、Se、 PO43-、SO42Al、Si、PO43-、SO42Al、Si、 Al、Fe Al、 Al、Fe Al、
抑制化学干扰的常用试剂 测定元素 Ca Ca、Mg、 Ca、Mg、 Ba Cr、Cu、 Cr、Cu、 Zn 干扰成分 Al、P、Si、SO42Al、 Si、 Al、PO43Al、 Al、Si、PO43Al、Si、 抑制干扰试剂 Mg＋HClO4 Mg＋ Sr＋HClO4 Sr＋ La(NO3)3 丙三醇、 HClO4 NH4Cl NH4Cl NH4Cl
干扰成分 PO43Al、PO43Al、 Al Al、Fe、Ti Al、Fe、
抑制干扰试剂 乙二醇、甘露醇 葡萄糖、水杨酸、乙酰丙酮 EDTA、 EDTA、8-羟基喹啉 K2S2O7
萃取： APDC、 APDC、DDTC 溶剂：MIBK 溶剂：MIBK
几种溶剂的物理性质
溶剂 MIBK 丙酸乙 酯 乙酸正 丁酯 纯水 粘度(cp) 表面张力 粘度(cp) 吸液量 (dyne/cm) (ml/min) 23.64 24.27 25.2 72.75 0.586 0.564 0.734 1.005 10.0 10.2 8.33 8.46 密度 (g/cm3) 0.806 0.893 0.881 1.000
Ca、Sr、 Al、Fe、Si、Cr、Ti、PO43-、 Ca、Sr、 Al、Fe、Si、Cr、Ti、 SO42Ba、Mg Ba、 Na、Cr Na、 Mo Cr Al Sr、Ca、Ba、PO43-、SO42Sr、Ca、Ba、 Fe、Mo、W、Mn Fe、Mo、
测定元素 Ca Ca、Sr Ca、 Ca、Mg Ca、 Cr
（1）火焰性质 C2H2—空气 2300℃ N2O—C2H2 >2900℃ 其它火焰 燃烧器不同 配比选择 观色变 （2）燃烧器高度 不同区域基态原子数不同 与共存基体也有关 标度不同 背景不同 勿忘调0 勿忘调0
（3）空心阴极灯电流 依灯种类不同而异 小好，防热，压变宽，自吸 与倍增电压匹配 （4）波长 230nm—300nm，背景小 230nm—300nm，背景小
（6）光电倍增管电压 （7）高浓度测量 次灵敏线 燃烧器转角度 2、干扰及消除 （1）物理干扰 雾化（注意） 进样毛细管内径、位置 标准、试样介质尽量相同 萃取分离时？
（2）化学干扰 MX(aq.5~20μm)→MX (g，气态分子) (g，气态分子) MX(g)(气态分子) )(气态分子) M(g) ＋O M(g) ＋OH M(g)基态原子＋ M(g)基态原子＋X(g) M*(g)激发态原子 M*(g)激发态原子 MO(g) MO(s)(分子化合物) MO(s)(分子化合物) MOH(g) MOH(s)(分子化合物) MOH(s)(分子化合物)
Mo(g) ＋O
MO*，MOH*(激发分子，连续背景) MO*，MOH*(激发分子，连续背景) Mn＋＋ne(离子态) ne(离子态)
① 电离干扰及消除
在空气在空气-C2H2和N2O-C2H2火焰中的电离度（%） 火焰中的电离度（%
元素 Li Na K Rb Be Mg Ca
电离度（% 电离度（%） 电离点位 试液浓 (eV) 度(mg/L) 空气-C2H2 N2O-C2H2 空气— 5.392 2 0 5.139 4.341 4.171 3.894 9.322 7.646 2 5 10 20 2 1 22 30 47 85 — 0 — — — — 0 6
原子吸收法
齐文启 中国环境监测总站 2011年 2011年3月
一、火焰法
1、最佳工作条件选择、 思考：• 思考：• 元素性质 • 存在量级 • 共存基体干扰 • 仪器推荐条件，仅供参考 • 仪器使用情况 • 条件检查
常测元素的测定条件检查（A≥0.2） 常测元素的测定条件检查（A≥0.2）
测定 元素 Ag Bi Ca Cd Co Cr Cu Fe K 使用波长 (nm) 328.1 223.1 422.7 228.8 240.7 357.9 324.7 248.3 766.5 通带宽度 (nm) 0.7 0.2 0.7 0.7 0.2 0.7 0.7 0.2 1.4 检查溶液浓度 (mg/L) 1.0 10.0 5.0 0.15 4.0 2.0 2.0 2.0 1.0
>350nm D2灯难扣 不一定都用最灵敏线
不同元素测量波长的灵敏度比较（μg/ml） 不同元素测量波长的灵敏度比较（μg/ml）
元素 Ag 测量波 长(nm) 328.1 338.3 422.7 239.9 灵敏度 0.06 0.12 0.08 10.0 元素 Cu 测量波 长(nm) 249.2 324.8 327.3 330.2 330.3 589.0 589.6 229.0 231.1 232.0 234.5 灵敏度 10 0.04 0.10 2.8 2.8 0.01 0.03 0.06 0.22 0.10 0.50
Байду номын сангаас
谢
谢！
• 合适火焰（自制） • 加入消电离剂
② 化学干扰及消除 • 加入释放剂 • 加入助熔剂 • 加入缓冲剂 • 化学分离
测定元素 Mg Ca、Ba、Mg Ca、Ba、 Ca K、Na、Mg Na、 Mg
萃取、共沉淀
抑制干扰试剂 La(NO3)3、LaCL3 SrCl2 MgCl2 Ba(NO3)2、 Sr(NO3)2 CaCl2、SrCl2
常测元素的测定条件检查（A≥0.2） 常测元素的测定条件检查（A≥0.2）
测定 元素 Li Mg Mn Na Ni Pb Sb Tl Zn 使用波长 (nm) 670.8 285.2 279.5 589.0 232.0 283.3 217.0 217.6 276.8 213.9 通带宽度 (nm) 1.4 0.7 0.2 0.4 0.2 0.7 0.7 0.2 0.7 0.7 检查溶液浓度 (mg/L) 1.5 0.1 1.5 0.25 3.0 9.0 4.0 15.0 10.0 0.5
在空气在空气-C2H2和N2O-C2H2火焰中的电离度（%） 火焰中的电离度（% 元素 电离点位 试液浓 电离度（% 电离度（%） (eV) 度(mg/L) 空气-C2H2 N2O-C2H2 空气Ca 6.113 5 3 43 Sr 5.695 5 13 84 — Ba 5.212 30 88 Cu 7.726 3 0 43 — Al 5.896 100 10 — Yb 6.200 15 20
K
Sb
Zn
（5）光谱通带 不叫狭缝宽度，狭缝不可能nm级 不叫狭缝宽度，狭缝不可能nm级 ∆λ=DS ∆λ=DS D 色散率倒数（nm/mm） 色散率倒数（nm/mm） S 狭缝（mm） 狭缝（mm） 谱线简单元素 过度族元素 共存成分 在无谱线干扰时，大些好
常测元素一般使用的通带宽度 元素 Al Ag As Au Be Bi Ca Cd 测量线 (nm) 309.3 328.1 193.7 242.8 234.9 223.1 422.7 228.8 通带宽 度(nm) 0.2 0.5 0.1 2 0.2 1 2 1 元素 Mn Mo Na Pb Pd Ot Rb Rh 测量线 通带宽 (nm) 度(nm) 279.5 313.3 589.0 217.0 244.8 265.9 780.0 343.5 0.5 0.5 4 0.7 0.5 0.5 1 1