加成型液体硅橡胶交联剂的研究
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工机械 四厂 。 １ ． 胶料 的制备 ２ １ ． 基 础聚合 物 的合 成 ．１ ２ 基 础聚合物 是双 乙烯基封端 的聚 二 甲基 硅氧
烷作 交联剂 。 在铂催化剂 的作用下 。 进行 Ｓ— ／ ｉ ｉＨ Ｓ— Ｖ 加成反应 ， ｉ 可交联成 弹性体。反应式示意如下 ：
－
烷 。从 二 甲基 硅 氧烷 环体 （ ＭＣ 出发 ， Ｄ ） 经过减 压
１ ． 白炭黑 的优选与 处理［ ．２ ２ ２ ］
以气相法 白炭 黑或沉 淀法 白炭黑作 硅橡胶 的 补强剂 。 通过混 炼配胶 和硫化 测试性 能 ， 比较 优选
增 稠作 用小 而 补强 效果 好 的 白炭黑 作 补强 填料 。
进 而用六 甲基 二硅 氧烷对优选 的 自炭黑 进行 疏水
填料 、 交联剂 、 化剂 和辅 助助剂等 组成 。各个组 催 份对硅 橡胶 的性能都有较 大 的影 响。本文 着重讨 论交联 剂含氢硅 油的高分子 结构和 分子量 、ｉＨ Ｓ— ／ ｓ— ｉ 比等 因素对 加 成 型液体 硅橡 胶机 械 性能 ｉＶ 配
的影响 。
除低 分子 物 。 制得 基础聚合 物 乙烯 基硅油 。
关 键词 ： 成型硅橡胶 ； 加 交联 剂 ； 氢硅 油 ； 含 机械性 能
ｄ ｉ１ ． ９ ９／ｉ ｎ １０ － ２ ７ ２ １ ． ３ ０ ７ ｏ：０ ３ ６ ／． ｓ 。 ０ ７ ２ １ ． ０ ０ ０ ． ０ ｓ
加成 型液体 硅橡 胶是近 年来发展 较快 的一类 有机硅 产品 。加成型液体硅 橡胶在硫 化前是 可流 动的液体 ，便 于采用 反应注 射成型工 艺加工 形状 复杂 的制 品 ，特别适 合于形 状复杂制 品 的大 批量 高效率生 产［ 。 加成 型液体硅橡 胶 的基 础聚合物 是含 乙烯基
１ 实验
１ ． 主 要 原 料 及 设 备 １ １１１ 主要 原 料 ． ．
处 理。
１ ． 交联剂 的合 成 ．３ ２
加成 型硅 橡胶 的交联 剂是 含有 多 于 ３个 Ｓ— ｉ Ｈ键 的聚硅氧烷 。 在 氢 含量 为 １ ． ５％的三 甲基 甲硅 基 封端 含 氢 硅油 中 ． 加进六 甲基二 硅氧烷 （ ＭＭ） 和二 甲基硅 氧 烷 环 体 （ ＭＣ） 以硫 酸作催 化 剂 ， 成不 同结构 、 Ｄ ， 合
Ｄ ＭＣ， 江新 安化工集 团股份有 限公 司 ； 浙 乙烯 基 双封头 （ 甲基二 乙烯 基二 硅 氧烷 ）浙 江三 门 四 ，
有机硅材 料厂 ； 四甲基氢 氧化铵 ， 京朝 福化 工实 北 验厂； 交联 剂含氢 硅油 ， 自制 ； 氯铂 酸 ， 阳矿业研 沈
究院； 白炭黑 ， 国产 ； 氮烷 ， 硅 浙江新 安化 工集 团股
的有机 聚硅氧烷 。以含有多 个硅氢键 的低聚 硅氧
公 司天平 仪器 厂 ； Ｈ一 空捏 合机 ， 联 塑料 化 Ｎ ２真 新
工 机 械 厂 ：６ ￥ ５三 辊 研 磨 机 。如 皋 机 械 厂 ； Ｌ Ｘ 一
２０ ５ Ａ拉 力试验 机 ，广州试 验 仪器 厂 ；Ｘ Ａ橡胶 Ｌ— 硬度 计 ， 上海六 菱 仪器 厂 ； Ｄ １ 度计 ， 海化 Ｈ 一 ０厚 上
理 的超细 沉淀法 自炭黑作 补强填 料 。制得 的胶料 流 动性好 ， 硫化胶具 有较好 的机 械强度 ［。 ４ ］ （ ） 化剂 ３催
分别试 制氯铂酸 的异丙 醇溶液 、 一 甲基 二 铂 四
乙烯基 二硅 氧烷络 合 物和 铂一 甲基 四乙烯基 环 四
四硅氧烷络合 物 。 而通过 配胶 和硫 化试验 。 进 判定
剂 ， 究 了交联 荆对 加成型 液体硅 橡胶机 械性 能的影 响规律 。应用 高分子链 中 ｓ— 研 ｉＨ的分 布 密度较
低 的含 氢硅 油作交联 剂 ， 以改善硫 化胶 的拉 伸 强度 ， 可 尤其 可 以明显提 高硫 化胶 的撕 裂 强度 ； 以氢
含 量相对较 低 的含 氢硅油作 交联剂 。 以提 高硫 化硅橡胶 的伸 长率 。 可
收 稿 日期 ： ０ ０ ０ — ７ ２ １－ ７ ２
应用 铂化合 物或铂 络合物 作为加 成反 应硫化
第３ 期
的催化剂 。
顾卓 江 ： 加成 型液 体硅橡胶交 联剂 的研究
２ １
适 当大 比表面积 的超细沉 淀法 白炭 黑具有 较好 的 补 强效果 。 经综合优选 确定 ， 以六 甲基二 硅氧烷处
２ ０
杭州化 工
２１ ０ ０年 ９月 ２ １．０ ３ ０ ０ （） ４
加成型液体硅橡胶交联剂的研究
顾 卓 江 ， 新锋 ， 宋 陈丽 云
（ 江新 安化 工集 团股份 有限公 司 ， 浙 建德 ３ １０ ） １６ ０
摘 要 ： 换 合 成 工 艺和 配 方 ， 得 不 同结 构 、 同分 子 量 和 不 同氢 含 量 的 含 氢 硅 油 ； 它作 为 交联 变 制 不 以
脱 水 ．加 封头剂 四甲基 二 乙烯基 二硅 氧烷 和 四甲 基 氢 氧化 铵碱胶 催 化 剂 ， 行 聚合 、 媒 、 压脱 进 破 减
＝
Ｓ— ｉ ＣＨ＝ Ｈ２ Ｈ— ｉ — ［ － Ｓ — Ｈ２ Ｈ２ Ｓ － Ｃ ＋ Ｓ＝ ＝ ｉＣ Ｃ － ｉ ＋
加成型 液体硅橡胶 通常 由基础 聚合 物 、补 强
催 化剂 的活性 大小 。
１ ． 胶料 的制备 ．５ ２
将 氯铂 酸溶 于异 丙 醇 中制 得 铂 化 合 物 催 化
剂 ：在氯铂 酸 中加 四 甲基 二 乙烯基 二 硅氧烷 或 四 甲基 四 乙烯基 环 四硅 氧烷 ，在一定 的温度下 加热 反应 ， 再过 滤除去反应 液 中的沉淀 物 、 去酸 性物 洗
份 有 限公 司 ： 浓硫 酸 ， 上海试 剂总厂 。
不 同分 子量 和不 同氢 含量 的硅 油 ， 后洗 去硫 酸 ， 然
脱 除低 分子物 ． 制得用 作交联剂 的含 氢硅油 。 １ ． 催 化剂 的合成 ｃ ．４ ２ ］
１１ 主 要设备 ．２ ．
ＮＤ 一 Ｊ ４旋转粘 度计 ，上海精密 科学仪 器有 限
烷作 交联剂 。 在铂催化剂 的作用下 。 进行 Ｓ— ／ ｉ ｉＨ Ｓ— Ｖ 加成反应 ， ｉ 可交联成 弹性体。反应式示意如下 ：
－
烷 。从 二 甲基 硅 氧烷 环体 （ ＭＣ 出发 ， Ｄ ） 经过减 压
１ ． 白炭黑 的优选与 处理［ ．２ ２ ２ ］
以气相法 白炭 黑或沉 淀法 白炭黑作 硅橡胶 的 补强剂 。 通过混 炼配胶 和硫化 测试性 能 ， 比较 优选
增 稠作 用小 而 补强 效果 好 的 白炭黑 作 补强 填料 。
进 而用六 甲基 二硅 氧烷对优选 的 自炭黑 进行 疏水
填料 、 交联剂 、 化剂 和辅 助助剂等 组成 。各个组 催 份对硅 橡胶 的性能都有较 大 的影 响。本文 着重讨 论交联 剂含氢硅 油的高分子 结构和 分子量 、ｉＨ Ｓ— ／ ｓ— ｉ 比等 因素对 加 成 型液体 硅橡 胶机 械 性能 ｉＶ 配
的影响 。
除低 分子 物 。 制得 基础聚合 物 乙烯 基硅油 。
关 键词 ： 成型硅橡胶 ； 加 交联 剂 ； 氢硅 油 ； 含 机械性 能
ｄ ｉ１ ． ９ ９／ｉ ｎ １０ － ２ ７ ２ １ ． ３ ０ ７ ｏ：０ ３ ６ ／． ｓ 。 ０ ７ ２ １ ． ０ ０ ０ ． ０ ｓ
加成 型液体 硅橡 胶是近 年来发展 较快 的一类 有机硅 产品 。加成型液体硅 橡胶在硫 化前是 可流 动的液体 ，便 于采用 反应注 射成型工 艺加工 形状 复杂 的制 品 ，特别适 合于形 状复杂制 品 的大 批量 高效率生 产［ 。 加成 型液体硅橡 胶 的基 础聚合物 是含 乙烯基
１ 实验
１ ． 主 要 原 料 及 设 备 １ １１１ 主要 原 料 ． ．
处 理。
１ ． 交联剂 的合 成 ．３ ２
加成 型硅 橡胶 的交联 剂是 含有 多 于 ３个 Ｓ— ｉ Ｈ键 的聚硅氧烷 。 在 氢 含量 为 １ ． ５％的三 甲基 甲硅 基 封端 含 氢 硅油 中 ． 加进六 甲基二 硅氧烷 （ ＭＭ） 和二 甲基硅 氧 烷 环 体 （ ＭＣ） 以硫 酸作催 化 剂 ， 成不 同结构 、 Ｄ ， 合
Ｄ ＭＣ， 江新 安化工集 团股份有 限公 司 ； 浙 乙烯 基 双封头 （ 甲基二 乙烯 基二 硅 氧烷 ）浙 江三 门 四 ，
有机硅材 料厂 ； 四甲基氢 氧化铵 ， 京朝 福化 工实 北 验厂； 交联 剂含氢 硅油 ， 自制 ； 氯铂 酸 ， 阳矿业研 沈
究院； 白炭黑 ， 国产 ； 氮烷 ， 硅 浙江新 安化 工集 团股
的有机 聚硅氧烷 。以含有多 个硅氢键 的低聚 硅氧
公 司天平 仪器 厂 ； Ｈ一 空捏 合机 ， 联 塑料 化 Ｎ ２真 新
工 机 械 厂 ：６ ￥ ５三 辊 研 磨 机 。如 皋 机 械 厂 ； Ｌ Ｘ 一
２０ ５ Ａ拉 力试验 机 ，广州试 验 仪器 厂 ；Ｘ Ａ橡胶 Ｌ— 硬度 计 ， 上海六 菱 仪器 厂 ； Ｄ １ 度计 ， 海化 Ｈ 一 ０厚 上
理 的超细 沉淀法 自炭黑作 补强填 料 。制得 的胶料 流 动性好 ， 硫化胶具 有较好 的机 械强度 ［。 ４ ］ （ ） 化剂 ３催
分别试 制氯铂酸 的异丙 醇溶液 、 一 甲基 二 铂 四
乙烯基 二硅 氧烷络 合 物和 铂一 甲基 四乙烯基 环 四
四硅氧烷络合 物 。 而通过 配胶 和硫 化试验 。 进 判定
剂 ， 究 了交联 荆对 加成型 液体硅 橡胶机 械性 能的影 响规律 。应用 高分子链 中 ｓ— 研 ｉＨ的分 布 密度较
低 的含 氢硅 油作交联 剂 ， 以改善硫 化胶 的拉 伸 强度 ， 可 尤其 可 以明显提 高硫 化胶 的撕 裂 强度 ； 以氢
含 量相对较 低 的含 氢硅油作 交联剂 。 以提 高硫 化硅橡胶 的伸 长率 。 可
收 稿 日期 ： ０ ０ ０ — ７ ２ １－ ７ ２
应用 铂化合 物或铂 络合物 作为加 成反 应硫化
第３ 期
的催化剂 。
顾卓 江 ： 加成 型液 体硅橡胶交 联剂 的研究
２ １
适 当大 比表面积 的超细沉 淀法 白炭 黑具有 较好 的 补 强效果 。 经综合优选 确定 ， 以六 甲基二 硅氧烷处
２ ０
杭州化 工
２１ ０ ０年 ９月 ２ １．０ ３ ０ ０ （） ４
加成型液体硅橡胶交联剂的研究
顾 卓 江 ， 新锋 ， 宋 陈丽 云
（ 江新 安化 工集 团股份 有限公 司 ， 浙 建德 ３ １０ ） １６ ０
摘 要 ： 换 合 成 工 艺和 配 方 ， 得 不 同结 构 、 同分 子 量 和 不 同氢 含 量 的 含 氢 硅 油 ； 它作 为 交联 变 制 不 以
脱 水 ．加 封头剂 四甲基 二 乙烯基 二硅 氧烷 和 四甲 基 氢 氧化 铵碱胶 催 化 剂 ， 行 聚合 、 媒 、 压脱 进 破 减
＝
Ｓ— ｉ ＣＨ＝ Ｈ２ Ｈ— ｉ — ［ － Ｓ — Ｈ２ Ｈ２ Ｓ － Ｃ ＋ Ｓ＝ ＝ ｉＣ Ｃ － ｉ ＋
加成型 液体硅橡胶 通常 由基础 聚合 物 、补 强
催 化剂 的活性 大小 。
１ ． 胶料 的制备 ．５ ２
将 氯铂 酸溶 于异 丙 醇 中制 得 铂 化 合 物 催 化
剂 ：在氯铂 酸 中加 四 甲基 二 乙烯基 二 硅氧烷 或 四 甲基 四 乙烯基 环 四硅 氧烷 ，在一定 的温度下 加热 反应 ， 再过 滤除去反应 液 中的沉淀 物 、 去酸 性物 洗
份 有 限公 司 ： 浓硫 酸 ， 上海试 剂总厂 。
不 同分 子量 和不 同氢 含量 的硅 油 ， 后洗 去硫 酸 ， 然
脱 除低 分子物 ． 制得用 作交联剂 的含 氢硅油 。 １ ． 催 化剂 的合成 ｃ ．４ ２ ］
１１ 主 要设备 ．２ ．
ＮＤ 一 Ｊ ４旋转粘 度计 ，上海精密 科学仪 器有 限