酚的显色反应

酚的显色反应

[实验]取苯酚的饱和水溶液2滴放入试管中，加入2ml水，并逐滴滴入FeCl3溶液，观察颜色变化。

[解释]酚类或含酚羟基的化合物，大多数能和FeCl3溶液发生各种特有的颜色反应，产生颜色的原因主要是生成了电离度很大的酚铁盐。

Fe3+ + 6 C6H5OH → [Fe(OC6H5)6]3- + 6 H+

加入酸、乙醇或过量的FeCl3溶液，均能减少酚铁盐的电离度，有颜色的阴离子浓度也就相应降低，反应液的颜色就将褪去。

酚中的羟基与芳环连接在一起，与烯醇型化合物相似，具有烯醇型结构的分子与FeCl3溶液作用，能够产生颜色反应。因此，FeCl3能够鉴别酚的存在。不同的酚有不同的颜色反应。

苯酚：蓝紫色对甲苯酚：蓝色间甲苯酚：蓝紫色

对苯二酚：暗绿色晶体邻苯二酚：深绿色间苯二酚：蓝紫色

联苯三酚：淡棕红色α-萘酚：紫红色沉淀β-萘酚：绿色沉淀

2,4,6-三硝基苯酚：红褐色沉淀3,4,5-三羟基苯甲酸：蓝黑色沉淀醇和三氯化铁不能发生显色反应，但烯醇可以显示，通常显褐色、红色或红紫色。另外，这里需要指出的是，萘酚虽可以发生显示反应，但是在FeCl3的氧化作用下，萘酚发生双分子偶联反应，生成联萘酚。如：

2 OH

+ 2FeCl3→

HO OH

+ FeCl2 + 2 HCl 2

OH3

2

OH

OH

[附件1]

[附件2]硫酚、硒酚、碲酚的简介

酚的性质在基础有机化学的书上都有，在此不做赘述。

硫酚在性质上和酚有许多相同之处，但是硫原子的核外电子排布是

1s22s22p63s23p43d0，在有机硫化合物中，硫原子可以由它的3s，3p，3d轨道（或它们不同的杂化轨道）与碳或氧原子成键，由于硫原子与碳原子、氧原子相互成键的价电子轨道能级不同成键情况与酚相比，轨道交盖不好，及C—S键较弱，S—H键解离能较小，且硫的电负性较小，导致了硫酚的化学性质和酚又有不同之处。

硫酚的沸点要比酚低，但其酸性比酚强，如C6H5OH的p K a为10，C6H5SH的p K a 为7.8，苯硫酚可以和氯化汞作用产生苯硫酚汞盐：

2 C6H5SH + HgCl2→(C6H5S)2Hg↓+ 2 HCl

自然，苯硫酚可溶于NaHCO3溶液中。

硫酚可以被强氧化剂，如KMnO4、浓硝酸等氧化成磺酸：

Ar—SH + 3 [O] →Ar—SO3H

如何制备硫酚呢？由于芳环上的卤素不活泼，所以所以不能用Ar—X来制备硫酚。硫酚通常用苯磺酰氯还原或酚的硫代来制备：

2 PhSO2Cl + 6 Zn + 5 H2SO4→2 PhSH + ZnCl2 + 5 ZnSO4 + 4 H2O

5 PhOH + P2S5→5 PhSH + P2O5

硒酚的性质类似于硫酚，它们同样具有难闻的气味，并且毒性更大。硒酚通常用Grinard试剂在无水乙醚和干燥N2的气氛下反应，再将产物水解得到：

R—MgBr + Se →R—Se—MgBr

R—Se—MgBr + H+→RSeH

苯硒酚也可以通过PhSeCN的还原得到：

PhSeCN + Zn + H+→PhSeH + HCN

硒酚是无色的，但是在空气中易被氧化而变为黄色。硒酚也可以溶于碱溶液中。

碲酚极不稳定。