醇酸树脂应用

四、酯与酯的交换反应 不同酯的相互作用，则发生酸与醇的重新组合。
五、醚化反应 两个羟基缩合，脱出一个水分子，使原来两个羟基 的化合物以醚链连接起来。在醇酸树脂制造中，反应温 度为200～250℃，并有酸碱存在，醚化反应才能发生。
六．不饱和脂肪酸的加成反应 干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树 脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应─二聚反应。
从理论上讲生成物(树脂)的分子量可以无穷大，但实际 上是不可能的。原因是随分子量的增大，官能团的活性越来 越低，最后形成HO˜˜˜˜˜˜˜˜˜OH这样的结构。
二、聚酯树脂的固化 工业上合成的聚酯树脂根据原料的不 同，种类相当多， 但它们几乎都是粘稠透明的液体，需要用固化剂与之发生交 联反应才能形成有用的涂膜。 常用的固化剂有 1 氨基树脂---脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂。固化温度 120-130℃，用量为聚酯树脂的25-30%。用脲醛固化的树脂， 固化速度快，涂膜的机械性能好；用三聚氰胺固化的树脂， 涂膜的耐候性好，适合于作面漆。 2 异氰酸酯。由于异氰酸酯基-N=C=O在室温下就可以与 OH发生交联反应，所以这是一种常温下的固化剂。常用的有 甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔 酮二异氰酸酯(IPDI)。用量聚酯/异氰酸酯在1.05：1—1.3： 1。涂膜硬而有柔韧性、耐化学品、耐磨。 3 环氧树脂。环氧树脂中的环氧基与聚酯中的羟基发生 交联反应形成附着力强、耐蚀性好的涂膜。多用于制作粉末 涂料。
二．不饱和聚酯树脂的合成
1．通用型不饱和聚酯的配方及反应式 成分: g mol 丙二醇 167.4g 2.2 顺酐 98.16g 1.0 苯酐 148.11g 1.0 理论缩水量 -36.4g 聚酯产量 377.53g 64.5% 苯乙烯 208.28g 35.5% 2．工艺操作 a 按配方投入各种原料，加热升温至100℃后开动搅拌器， 通入N2。 b液温升至150～160℃时，酯化反应开始。分馏柱柱温 上升，保温反应半小时，柱温控制在103℃以下。
4．交联剂
作用： ①固化时能与树脂分子键交联成体形结构大分子。 ②稀释剂 苯乙烯——粘度低，与树脂和各种辅助组分有很好的相 容性，能形成均匀的共聚物，成本低。 甲基丙烯酸甲酯——透明玻璃钢制品。 邻苯二甲酸二烯丙酯——耐热性、电绝缘性好、尺寸稳 定。
5．阻聚剂：
吸收和消耗系统中的自由基。避免树脂与苯乙烯混合时 产生凝胶，同时延长产品的贮存期。 对苯二酚，用量一般为树脂用量的0.5/1000～5/10000。
c 继续升温至195+5℃，保温反应，直至酸值达到要求 （75以下），缩水量达到理论值的2/3～3/4以上时，可以 减压蒸馏，迫使水分蒸出。 d 当酸值降至50附近时，反应基本完成，停止抽真空。 e树脂降温至130℃左右时，与苯乙烯混溶稀释釜的温度 应控制在95℃以下，但不要低于70℃。
三．品种 1．通用型 191、196、189、306、307 邻苯型 2．中等耐蚀型 197 间苯型 3．双酚A型 3301、323 4．乙烯基酯型 W2-1、MFE-2、3200
Leabharlann Baidu粘度、酸值。
溶剂法 脂肪酸法 ③制造方法，工艺上分为 从原料上分 熔融法 醇解法 思路：在实际计算时可按需要通过油度来计算各成分的 量，再通过K值分析（注意制造方法），然后进行试验，找 出酸值与粘度的关系，再修订配方，如果发现胶化过早可增 加过量的多元醇；如果酸值小，粘度很低，则减少过量的多 元醇，再经过试验，再进行修订，反复几次，最后得到一个 比较理想的配方。
三、应用 聚酯树脂多用于巻材、罐头、汽车涂料、工业防腐涂 料、包装涂料、家俱涂料以及印刷油墨。 第三节
一．原料 1．二元醇或多元醇
不饱和聚酯树脂
2．不饱和二元酸 顺丁烯二酸酐（马来酸酐）、富马酸 、反丁烯二酸 酐、氯化马来酸、衣康酸、拧康酸等。
3．饱和二元酸 邻苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二 酸、四氯苯酐、氢化苯酐等。
一、生成聚酯树脂的反应
生产上一般由二元酸和二元醇进行酯化反应：
HOOC-CH2-CH2-COOH+HO-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2COO-CH2-CH2-OH+H2O 反应产物有两个羟基 ，官能度为2，还能继续反应，反 应后的生成物仍有两个羟基，还能继续反应···。 HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+HOOC-CH2-CH2-COOCH2-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O
第四节 醇酸树脂
一．醇酸树脂的分类 干性油醇酸树脂—桐油、亚麻油、豆油、红花油 按性能 不干性油醇酸树脂—椰子油、蓖麻油等 短油度油量 35～45% 按含油多少 中油度油量 40～60% 长油度油量 60～70%
油度（%）=
油用量 树脂的理论产量
100
二．醇酸树脂配方的计算 1．需要注意的问题 ①多元醇、多元酸、脂肪酸之间的比例。
第二节 与聚酯、醇酸树脂制造有关的化学反应
酯化反应 醇中羟基的氢原子与酸中羧基的氢氧基团缩合，生 成水与酯，通常是醇与酸混合在一起加热而发生的。
为使反应→应把反应时生成的水引出。
醇解反应 油类与醇共热，因有过多的羟基存在，将产生羟基 的重新分配现象。 油类也可用多元醇醇解（甘油、季戊四醇）。
酸解反应 油类与有机酸共热，因有过多的羧基存在产生羧 基的重新分配现象，这种反应在实际生产中用的不 多，只有用间苯二甲酸时才采用。
四．不饱和聚酯树脂的固化
1．引发剂——引发树脂中自由基的交联。 常用引发剂： Ⅰ号引发剂 过氧化环己酮、过氧化甲乙酮。 Ⅱ号引发剂 过氧化苯甲酰 2．促进剂——加快引发剂的交联速度。 Ⅰ号促进剂 环烷酸钴 Ⅱ号促进剂——叔胺类 N，N-二甲基对甲苯胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺等。
油用量 树脂的理论产量
第二节 聚酯树脂
聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而 醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类（脂肪酸）酯化 生成的。可以说，醇酸树脂是改性了的聚酯。 “官能度” 一个有机化合物分子上能起化学反应 的活性基团的数目，如醇的羟基，酸的羧基。 甘油——官能度为3，季戊四醇——4，间苯二甲酸 有两个羧基——官能度为2。