天然产物化学成分提取分离方法
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在溶液中加入另一种溶剂以改变混合溶剂的极性， 使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。
3、调节pH
调节溶液的pH值，改变分子的存在状态（游离型或 解离型），从而改变溶解度而实现分离。
4、盐析沉淀 通过加入某种沉淀试剂使之生成不溶于水的盐类沉
•3.混合溶剂提取——采用两种或两种以上混合溶 剂进行提取，有时会提高提取效率。
二、天然产物化学成分的传统提取方法
（一）溶剂提取法
•提取原理:根据天然产物化学成分与溶剂间“极性相 似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择
对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据 “浓度差”原理，将所提成分从天然材料中溶解出来。
1.系统预试验——根据各成分极性的不同，选择不同极 性的溶剂，将天然产物化学成分系统的分成几个不同的 部分，然后再利用显色反应或沉淀反应或结合纸色谱、 薄层色谱定性判断各部分中可能含有的化合物成分类型。
2.单项预试验——
生物碱：在酸性条件下与碘化铋钾显棕黄色或橘 红色沉淀。
黄酮：黄酮类化合物的乙醇溶液中加入镁粉，滴 入浓盐酸后振荡，泡沫显桃红色。
（四）分馏法 （利用沸点不同）
（五）吸附法（氧化铝、氧化镁、活性炭等）
（六）沉淀法
铅盐法：利用乙酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质 生成难溶性的铅盐。
脱铅方法：硫化氢气体
（七）盐析法（提取液中加入无机盐）
（八）透析法
利用小分子物质在溶液中可通过半透膜，大分子 物质不能通过的性质达到分离的方法。
三、天然产物化学成分的现代提取方法 （强化溶剂提取法）
(1)溶剂的分类: 强极性溶剂——水、酸水、碱水 亲水性有机溶剂——甲醇、乙醇、丙酮(可与水 任意混溶) 亲脂性有机溶剂——乙醚、氯仿、苯、石油醚 等(不与水混溶)
（2）常用溶剂极性大小：水＞甲醇＞乙醇＞丙酮 ＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙醚＞氯仿＞苯＞四氯化 碳＞正己烷≈石油醚。
常用的溶剂提取方法
（1）浸渍法 （2）渗漉法 （3）煎煮法 （4）回流提取法 （5）连续回流提取法
皂苷、强心苷、甾体：其乙酐溶液与浓硫酸反应 后显示各种颜色皂苷； 水溶液振荡时能产生大量 泡沫。
酚类：与三氯化铁反应显示各种颜色。 糖苷类：与斐林试剂反应有砖红色沉淀生成。 有机酸：与溴酚蓝反应显黄色。 氨基酸、多肽：与茚三酮反应显蓝紫色。 蛋白质：双缩脲反应显紫红色。
（二）天然产物化学成分的系统提取
第二章
天然产物化学成分的提取 分离与结构鉴定
2-1 天然产物化学成分的提取
Байду номын сангаас概述
1、 天然产物化学成分的构成特点 • 同种植物含有多种结构类型的化学成分 • 总成分含量少、种类多 • 有效成分含量低
2、提取分离前的文献调研
一、天然产物化学成分的预试验与系统提取 （一）天然产物化学成分的预试验
初步了解所含成分情况，然后再进行有计划、 有针对性的提取分离。
优点：(2)选择性高，溶剂耗量少，适宜于热敏性成分
的提取。 (3)重现性好，适用范围广。 (4)设备简单、投资少，操作简单、方便。
（四）酶法提取
• 2-2 天然产物的分离和纯化
一、根据物质溶解度差别进行分离
1、结晶 利用温度不同引起溶解度的改变而使有效成分以晶
体的形式析出以达到分离物质的目的。
2、溶剂沉淀
（3）超声波提取过程溶剂耗量少，提取效率高。
（三）微波辅助提取（microwaveassisted extraction,MAE）法
微波提取法是利用微波能来破坏植物细胞的细胞壁和细
胞膜，从而达到提取细胞内有效成分的目。
(1)微波加热的热效率较高，升温快速而均匀， 显著缩短了提取时间，提高了提取效率。
常用的SCF有：二氧化碳、氨、乙烯、丙烷等
（二）超声波强化辅助提取法
• 超声波提取就是利用其具有的机械效应、空化效应、 热效应及次级效应，通过增大介质分子的运动速度、 穿透力以提取天然产物化学成分的方法。
优点：
（1）超声波提取是一物理过程，对天然产物的生 物活性无破坏，适宜于热敏性成分的提取。
（2）超声波提取过程不需加热，提取时间短，节 省能源。
提取依据：被提取化学成分的溶解性（极性）
•提取的关键：提取溶剂的选择
• 溶剂的选择原则： ①与所提成分不发生化学反应; ②对所提成分溶解度大,对杂质溶解度小; ③价廉、易得、无毒、安全、易于回收等。
• 影响溶剂提取的因素： 化学成分的极性:被提取成分的极性是选择溶剂 的最重要依据
影响化合物极性的因素：
(1) 化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、 碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。
(2) 取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情 况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。
常见基团极性；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚 ＞烯＞烷
举例：判断下列各组化合物极性大小。
OH
O
OCOCH3
提取溶剂的选择
（二）水蒸气蒸馏法
• 该法适用于具有一定挥发性，能随水蒸气蒸馏而 不被破坏、难溶或不溶于水的化学成分的提取分离，例 如挥发油、某些小分子生物碱（如麻黄碱、烟碱、槟榔 碱）、某些小分子的酚性物质如牡丹酚等酚类、少数挥 发性蒽醌苷元、香豆素苷元等，可采用水蒸气蒸馏法提 取。
（三）升华法
天然产物化学成分有少量具有升华性，如茶碱、 咖啡因、游离羟基蒽醌类成分、一些小分子香豆素类 成分等。
• 1.系统溶剂提取——选择几种不同极性的溶 剂，由低极性到高极性进行分步提取，使 各成分依其在不同极性溶剂中的溶解度不 同而得以分别提取出来。
• 常用的两种溶剂系统为： • （1）己烷—乙醚—甲醇—水 • （2）己烷—二氯甲烷—甲醇—水
•2.单一溶剂提取——根据水可提取极性成分，石 油醚可提取非极性成分，醇能提取大部分成分 的特点，用一种溶剂将性质相近的组分集中在 一起提取出来。
（一）超临界流体提取法(supercritical fluid ertraction, SCFE或SFE)：以超临界流体作为提取溶剂的一种提取
新技术。 超临界流体(supercritical fluid, SCF) :处于临界温度(Tc)、 临界压力（Pc）以上、介于气体与液体之间的流体。
SCF特点：具有液体和气体的双重特性，萃取效率高； 萃取过程几乎不用有机溶剂；萃取流体可循 环使用,节约能耗。
3、调节pH
调节溶液的pH值，改变分子的存在状态（游离型或 解离型），从而改变溶解度而实现分离。
4、盐析沉淀 通过加入某种沉淀试剂使之生成不溶于水的盐类沉
•3.混合溶剂提取——采用两种或两种以上混合溶 剂进行提取，有时会提高提取效率。
二、天然产物化学成分的传统提取方法
（一）溶剂提取法
•提取原理:根据天然产物化学成分与溶剂间“极性相 似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择
对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据 “浓度差”原理，将所提成分从天然材料中溶解出来。
1.系统预试验——根据各成分极性的不同，选择不同极 性的溶剂，将天然产物化学成分系统的分成几个不同的 部分，然后再利用显色反应或沉淀反应或结合纸色谱、 薄层色谱定性判断各部分中可能含有的化合物成分类型。
2.单项预试验——
生物碱：在酸性条件下与碘化铋钾显棕黄色或橘 红色沉淀。
黄酮：黄酮类化合物的乙醇溶液中加入镁粉，滴 入浓盐酸后振荡，泡沫显桃红色。
（四）分馏法 （利用沸点不同）
（五）吸附法（氧化铝、氧化镁、活性炭等）
（六）沉淀法
铅盐法：利用乙酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质 生成难溶性的铅盐。
脱铅方法：硫化氢气体
（七）盐析法（提取液中加入无机盐）
（八）透析法
利用小分子物质在溶液中可通过半透膜，大分子 物质不能通过的性质达到分离的方法。
三、天然产物化学成分的现代提取方法 （强化溶剂提取法）
(1)溶剂的分类: 强极性溶剂——水、酸水、碱水 亲水性有机溶剂——甲醇、乙醇、丙酮(可与水 任意混溶) 亲脂性有机溶剂——乙醚、氯仿、苯、石油醚 等(不与水混溶)
（2）常用溶剂极性大小：水＞甲醇＞乙醇＞丙酮 ＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙醚＞氯仿＞苯＞四氯化 碳＞正己烷≈石油醚。
常用的溶剂提取方法
（1）浸渍法 （2）渗漉法 （3）煎煮法 （4）回流提取法 （5）连续回流提取法
皂苷、强心苷、甾体：其乙酐溶液与浓硫酸反应 后显示各种颜色皂苷； 水溶液振荡时能产生大量 泡沫。
酚类：与三氯化铁反应显示各种颜色。 糖苷类：与斐林试剂反应有砖红色沉淀生成。 有机酸：与溴酚蓝反应显黄色。 氨基酸、多肽：与茚三酮反应显蓝紫色。 蛋白质：双缩脲反应显紫红色。
（二）天然产物化学成分的系统提取
第二章
天然产物化学成分的提取 分离与结构鉴定
2-1 天然产物化学成分的提取
Байду номын сангаас概述
1、 天然产物化学成分的构成特点 • 同种植物含有多种结构类型的化学成分 • 总成分含量少、种类多 • 有效成分含量低
2、提取分离前的文献调研
一、天然产物化学成分的预试验与系统提取 （一）天然产物化学成分的预试验
初步了解所含成分情况，然后再进行有计划、 有针对性的提取分离。
优点：(2)选择性高，溶剂耗量少，适宜于热敏性成分
的提取。 (3)重现性好，适用范围广。 (4)设备简单、投资少，操作简单、方便。
（四）酶法提取
• 2-2 天然产物的分离和纯化
一、根据物质溶解度差别进行分离
1、结晶 利用温度不同引起溶解度的改变而使有效成分以晶
体的形式析出以达到分离物质的目的。
2、溶剂沉淀
（3）超声波提取过程溶剂耗量少，提取效率高。
（三）微波辅助提取（microwaveassisted extraction,MAE）法
微波提取法是利用微波能来破坏植物细胞的细胞壁和细
胞膜，从而达到提取细胞内有效成分的目。
(1)微波加热的热效率较高，升温快速而均匀， 显著缩短了提取时间，提高了提取效率。
常用的SCF有：二氧化碳、氨、乙烯、丙烷等
（二）超声波强化辅助提取法
• 超声波提取就是利用其具有的机械效应、空化效应、 热效应及次级效应，通过增大介质分子的运动速度、 穿透力以提取天然产物化学成分的方法。
优点：
（1）超声波提取是一物理过程，对天然产物的生 物活性无破坏，适宜于热敏性成分的提取。
（2）超声波提取过程不需加热，提取时间短，节 省能源。
提取依据：被提取化学成分的溶解性（极性）
•提取的关键：提取溶剂的选择
• 溶剂的选择原则： ①与所提成分不发生化学反应; ②对所提成分溶解度大,对杂质溶解度小; ③价廉、易得、无毒、安全、易于回收等。
• 影响溶剂提取的因素： 化学成分的极性:被提取成分的极性是选择溶剂 的最重要依据
影响化合物极性的因素：
(1) 化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、 碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。
(2) 取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情 况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。
常见基团极性；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚 ＞烯＞烷
举例：判断下列各组化合物极性大小。
OH
O
OCOCH3
提取溶剂的选择
（二）水蒸气蒸馏法
• 该法适用于具有一定挥发性，能随水蒸气蒸馏而 不被破坏、难溶或不溶于水的化学成分的提取分离，例 如挥发油、某些小分子生物碱（如麻黄碱、烟碱、槟榔 碱）、某些小分子的酚性物质如牡丹酚等酚类、少数挥 发性蒽醌苷元、香豆素苷元等，可采用水蒸气蒸馏法提 取。
（三）升华法
天然产物化学成分有少量具有升华性，如茶碱、 咖啡因、游离羟基蒽醌类成分、一些小分子香豆素类 成分等。
• 1.系统溶剂提取——选择几种不同极性的溶 剂，由低极性到高极性进行分步提取，使 各成分依其在不同极性溶剂中的溶解度不 同而得以分别提取出来。
• 常用的两种溶剂系统为： • （1）己烷—乙醚—甲醇—水 • （2）己烷—二氯甲烷—甲醇—水
•2.单一溶剂提取——根据水可提取极性成分，石 油醚可提取非极性成分，醇能提取大部分成分 的特点，用一种溶剂将性质相近的组分集中在 一起提取出来。
（一）超临界流体提取法(supercritical fluid ertraction, SCFE或SFE)：以超临界流体作为提取溶剂的一种提取
新技术。 超临界流体(supercritical fluid, SCF) :处于临界温度(Tc)、 临界压力（Pc）以上、介于气体与液体之间的流体。
SCF特点：具有液体和气体的双重特性，萃取效率高； 萃取过程几乎不用有机溶剂；萃取流体可循 环使用,节约能耗。