汽柴油精制脱硫工艺..
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– 针对硫含量较高的FCC汽油 – 可以将硫含量和烯烃含量1635ppm和52.9 v% 降低到192ppm和42.1 v%，抗暴指数损失1.2 个单位
5、CUP加ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ改质技术
• 催化剂
– 选择性加氢脱硫催化剂—降低S含量 – 异构化-芳构化催化剂—维持RON不损失
水热沉积制备法－突破了分散度和堆积度与金属载体作用的依 存关系。
催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
• Prime-G+工艺－IFP • CD技术 • RIDOS－催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯 烃技术－RIPP • OCT-M －催化裂化汽油选择性加氢脱硫技 术－FRIPP • 催化裂化汽油加氢改质工艺技术（选择性 加氢脱硫异构芳构技术）－CUP
1、Prime-G+工艺
RIDOS原则流程
RIDOS的特点
• 针对硫含量不高的FCC汽油 • 硫含量可降低到10 ppm，烯烃含量降低到20 v% • 辛烷值略有损失：1-2个单位 • RIDOS汽油收率约85%
4、OCT-M
• 将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 • 轻馏分碱洗脱硫醇 • 重馏分在较缓和的条件下加氢脱硫，尽可 能减少辛烷值损失 • 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品 • 特点
• FCC汽油加氢改质工艺
6、FCC汽油选择性加氢脱硫的基本原 理
• 催化裂化汽油中，烯烃主要集中在轻汽油 馏分中，而含硫化合物主要集中在重汽油 馏分中。因此可以选择适宜的切割点将汽 油分为轻汽油馏分和重汽油馏分。 • 在轻汽油馏分中，烯烃含量高，硫含量低， 且含硫化合物主要为小分子的硫醇、二硫 化物、硫醚等，可以通过碱洗进行脱硫处 理。
• S-zorb技术－Philips公司
– 生产低硫和超低硫汽油
• 脱硫原理
– 吸附剂用氧化锌及其它金属组分作为活性组分， 硅藻土作为载体 – 气态烃类与吸附剂接触，含硫化合物中的硫原 子吸附在吸附剂上 – 在吸附剂作用下，C-S键断裂，硫原子从含硫 化合物中脱除，并留在吸附剂上，烃分子返回 到烃气流中
传统的加氢精制
• 脱硫过程中，烯烃会饱和 • 辛烷值损失大－发展受到限制
烯烃饱和后的辛烷值损失
Hydrocarbons C5 C6 C7
Alkene (R+M)/2
Alkane (R+M)/2 Loss of ON
82.5
62.5 -20
69.9
25.4 -44.5
52.6
0 -52.6
催化裂化汽油及烯烃的馏程分布
选择性加氢与分馏 重汽油选择性加氢脱硫
Prime-G+工艺
• 重汽油选择性加氢脱硫
– 目标：在高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量 低 – 采用两种催化剂：
• 通过第一个催化剂完成大部分脱硫反应。催化剂的 脱硫活性高，选择性好，烯烃饱和少 • 第二个催化剂只是降低产品中的硫醇含量，烯烃不 饱和
– 辛烷值损失小，硫含量可以降低到10 ppm以 下
FCC汽油选择性加氢脱硫的基本原理
• 在重汽油馏分中，烯烃含量低，硫含量高， 且含硫化合物主要是噻吩类及其衍生物， 可以采用加氢脱硫。在加氢脱硫的同时可 采用具有异构化和芳构化功能的催化剂， 以减小加氢后汽油的RON损失。 • 将处理过的轻重汽油馏分混合在一起，即 选择性加氢脱硫的汽油馏分。
三、汽油吸附脱硫技术
清洁油品生产现状
此外,燃料电池的迅速发展呼唤“无硫”燃料油的生产, 这对脱硫技术提出了更高的要求。我国清洁油品生产 技术研究起步较晚,汽柴油标准与世界主要国家相比,还 有很大差距。要实现2008 年达到国Ⅲ类标准,2010 年 与国际排放控制水平接轨,中国炼油业面临巨大挑战。
清洁油品生产现状
清洁油品生产现状
2、CD技术
• 两段催化蒸馏工艺：CD加氢和CD加氢脱硫 • CD加氢分馏塔顶部装有一层镍催化剂，使 二烯烃和硫醇反应，生成较重的硫化物 • CD加氢脱硫塔装有Co-Mo催化剂，同时进 行加氢脱硫和蒸馏 • 脱硫率85%左右，辛烷值指数损失小于1
CD工艺流程示意图
3、RIDOS
• 将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 • 轻馏分碱洗脱硫醇 • 重馏分在加氢脱硫和异构催化剂作用下，分 别实现加氢脱硫、烯烃饱和及加氢异构 • 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品－ RIDOS汽油
汽柴油精制脱硫工艺
姓名：谢艳 专业：工业催化 学号：201320718
主要内容
1 清洁油品生 产现状 2 汽油精制技 术 3 柴油精制技 术 4 清洁油品展 望
清洁油品生产现状
过去的20 年里,清洁油品生产成为世界范围内的重要研 究课题。油品中的有机硫化物燃烧后生成的SOx 不仅 会形成酸雨,造成环境污染,还可能使汽车三元催化器的 贵金属催化剂中毒;此外,SOx 还会腐蚀发动机,危害人 体健康。随着人们环保意识的日益加强,世界各国对燃 料油标准特别是硫含量提出了越来越严格的要求,见表1。 可以看出,超低硫含量是世界燃油清洁化发展的总趋势。
催化裂化汽油的加氢精制
FCC汽油中硫类型及分布
FCC汽油中的硫化物主要是噻吩类的硫化物
FCC汽油中硫化物的沸点范围
硫化物 硫醇 噻吩 C1噻吩，四氢噻吩 C2噻吩 C3噻吩，硫吩 C4噻吩，C1硫吩 苯并噻吩，C2硫吩 沸点范围，℃ <65.5 65.5~93 93~121 121~149 149~190 177+ 190+
催化汽油重馏分中，硫含量很高而烯烃含量较低，是加氢 脱硫的重点
催化裂化汽油选择性加氢脱硫
• 选择性加氢脱硫 – 将FCC汽油分成轻汽油馏分和重汽油馏分（>110℃） – 重馏分的收率约为汽油的40% – 在重汽油馏分中，硫含量高达3000 ppm以上，占汽油 中总硫的80%左右 – 烯烃含量低，仅约12.6%，占汽油中烯烃分率的15% • 选择性加氢脱硫的优点 – 辛烷值损失小 – 氢耗低 – 能够满足现行的汽油标准
S-zorb技术工艺流程图
S-zorb技术特点
• 过程不产生H2S • 部分烯烃发生化学反应，主要是烯烃双键转移和烯烃饱和 反应，不发生芳烃饱和、加氢裂化和异构化反应 • 氢气的作用是防止吸附剂结焦，所需氢气的纯度要求不高， 来自催化重整装置的氢气即可 • 较易得到低硫产品，应用于催化裂化汽油脱硫时，硫含量 可以降低到10 ppm以下 • 吸附剂可以通过氧化再生 • 烯烃转化率低，辛烷值损失小，耗氢量低 • 该技术也适用于柴油的脱硫
5、CUP加ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ改质技术
• 催化剂
– 选择性加氢脱硫催化剂—降低S含量 – 异构化-芳构化催化剂—维持RON不损失
水热沉积制备法－突破了分散度和堆积度与金属载体作用的依 存关系。
催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
• Prime-G+工艺－IFP • CD技术 • RIDOS－催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯 烃技术－RIPP • OCT-M －催化裂化汽油选择性加氢脱硫技 术－FRIPP • 催化裂化汽油加氢改质工艺技术（选择性 加氢脱硫异构芳构技术）－CUP
1、Prime-G+工艺
RIDOS原则流程
RIDOS的特点
• 针对硫含量不高的FCC汽油 • 硫含量可降低到10 ppm，烯烃含量降低到20 v% • 辛烷值略有损失：1-2个单位 • RIDOS汽油收率约85%
4、OCT-M
• 将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 • 轻馏分碱洗脱硫醇 • 重馏分在较缓和的条件下加氢脱硫，尽可 能减少辛烷值损失 • 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品 • 特点
• FCC汽油加氢改质工艺
6、FCC汽油选择性加氢脱硫的基本原 理
• 催化裂化汽油中，烯烃主要集中在轻汽油 馏分中，而含硫化合物主要集中在重汽油 馏分中。因此可以选择适宜的切割点将汽 油分为轻汽油馏分和重汽油馏分。 • 在轻汽油馏分中，烯烃含量高，硫含量低， 且含硫化合物主要为小分子的硫醇、二硫 化物、硫醚等，可以通过碱洗进行脱硫处 理。
• S-zorb技术－Philips公司
– 生产低硫和超低硫汽油
• 脱硫原理
– 吸附剂用氧化锌及其它金属组分作为活性组分， 硅藻土作为载体 – 气态烃类与吸附剂接触，含硫化合物中的硫原 子吸附在吸附剂上 – 在吸附剂作用下，C-S键断裂，硫原子从含硫 化合物中脱除，并留在吸附剂上，烃分子返回 到烃气流中
传统的加氢精制
• 脱硫过程中，烯烃会饱和 • 辛烷值损失大－发展受到限制
烯烃饱和后的辛烷值损失
Hydrocarbons C5 C6 C7
Alkene (R+M)/2
Alkane (R+M)/2 Loss of ON
82.5
62.5 -20
69.9
25.4 -44.5
52.6
0 -52.6
催化裂化汽油及烯烃的馏程分布
选择性加氢与分馏 重汽油选择性加氢脱硫
Prime-G+工艺
• 重汽油选择性加氢脱硫
– 目标：在高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量 低 – 采用两种催化剂：
• 通过第一个催化剂完成大部分脱硫反应。催化剂的 脱硫活性高，选择性好，烯烃饱和少 • 第二个催化剂只是降低产品中的硫醇含量，烯烃不 饱和
– 辛烷值损失小，硫含量可以降低到10 ppm以 下
FCC汽油选择性加氢脱硫的基本原理
• 在重汽油馏分中，烯烃含量低，硫含量高， 且含硫化合物主要是噻吩类及其衍生物， 可以采用加氢脱硫。在加氢脱硫的同时可 采用具有异构化和芳构化功能的催化剂， 以减小加氢后汽油的RON损失。 • 将处理过的轻重汽油馏分混合在一起，即 选择性加氢脱硫的汽油馏分。
三、汽油吸附脱硫技术
清洁油品生产现状
此外,燃料电池的迅速发展呼唤“无硫”燃料油的生产, 这对脱硫技术提出了更高的要求。我国清洁油品生产 技术研究起步较晚,汽柴油标准与世界主要国家相比,还 有很大差距。要实现2008 年达到国Ⅲ类标准,2010 年 与国际排放控制水平接轨,中国炼油业面临巨大挑战。
清洁油品生产现状
清洁油品生产现状
2、CD技术
• 两段催化蒸馏工艺：CD加氢和CD加氢脱硫 • CD加氢分馏塔顶部装有一层镍催化剂，使 二烯烃和硫醇反应，生成较重的硫化物 • CD加氢脱硫塔装有Co-Mo催化剂，同时进 行加氢脱硫和蒸馏 • 脱硫率85%左右，辛烷值指数损失小于1
CD工艺流程示意图
3、RIDOS
• 将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 • 轻馏分碱洗脱硫醇 • 重馏分在加氢脱硫和异构催化剂作用下，分 别实现加氢脱硫、烯烃饱和及加氢异构 • 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品－ RIDOS汽油
汽柴油精制脱硫工艺
姓名：谢艳 专业：工业催化 学号：201320718
主要内容
1 清洁油品生 产现状 2 汽油精制技 术 3 柴油精制技 术 4 清洁油品展 望
清洁油品生产现状
过去的20 年里,清洁油品生产成为世界范围内的重要研 究课题。油品中的有机硫化物燃烧后生成的SOx 不仅 会形成酸雨,造成环境污染,还可能使汽车三元催化器的 贵金属催化剂中毒;此外,SOx 还会腐蚀发动机,危害人 体健康。随着人们环保意识的日益加强,世界各国对燃 料油标准特别是硫含量提出了越来越严格的要求,见表1。 可以看出,超低硫含量是世界燃油清洁化发展的总趋势。
催化裂化汽油的加氢精制
FCC汽油中硫类型及分布
FCC汽油中的硫化物主要是噻吩类的硫化物
FCC汽油中硫化物的沸点范围
硫化物 硫醇 噻吩 C1噻吩，四氢噻吩 C2噻吩 C3噻吩，硫吩 C4噻吩，C1硫吩 苯并噻吩，C2硫吩 沸点范围，℃ <65.5 65.5~93 93~121 121~149 149~190 177+ 190+
催化汽油重馏分中，硫含量很高而烯烃含量较低，是加氢 脱硫的重点
催化裂化汽油选择性加氢脱硫
• 选择性加氢脱硫 – 将FCC汽油分成轻汽油馏分和重汽油馏分（>110℃） – 重馏分的收率约为汽油的40% – 在重汽油馏分中，硫含量高达3000 ppm以上，占汽油 中总硫的80%左右 – 烯烃含量低，仅约12.6%，占汽油中烯烃分率的15% • 选择性加氢脱硫的优点 – 辛烷值损失小 – 氢耗低 – 能够满足现行的汽油标准
S-zorb技术工艺流程图
S-zorb技术特点
• 过程不产生H2S • 部分烯烃发生化学反应，主要是烯烃双键转移和烯烃饱和 反应，不发生芳烃饱和、加氢裂化和异构化反应 • 氢气的作用是防止吸附剂结焦，所需氢气的纯度要求不高， 来自催化重整装置的氢气即可 • 较易得到低硫产品，应用于催化裂化汽油脱硫时，硫含量 可以降低到10 ppm以下 • 吸附剂可以通过氧化再生 • 烯烃转化率低，辛烷值损失小，耗氢量低 • 该技术也适用于柴油的脱硫