铜矿浮选药剂讲义

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烃基异硫脲:异硫脲对铜硫化矿和金矿的 捕收性强,对黄铁矿的捕收力弱,适用于 含黄铁矿的铜矿物优先浮铜,选择性好, 对氧化了的硫化铜矿物浮选结果也好。
硫醇、硫酚及硫醚


醇基、酚基及醚分子中的氧被硫取代了就 成为硫醇、硫酚及硫醚,称为硫基化合物。 作为捕收剂用于硫化铜矿的浮选研究,其 效果对比如下:含取代基(-NO2,-NH2) 的萘硫酚>异丁基及异戊基黄药,萘硫酚>
芳香基基黄药
1,苄基黄药,性能与丁基 黄药相仿。 2,氨基乙基黄药,报道说二乙胺基甲基黄药在铜 矿精选中比一般的常规黄药效果提高2~5倍,还可 大幅降低环境污染。 3,黄原酸酯类 3.1黄药酯,为非离子型异极性捕收剂,不溶于 水,对酸碱有较强的适应性,对硫化铜矿的浮选 捕收性和选择性效果比黄药好,用量少(2-15g/t)

总结(以下药剂均能浮选硫化铜)



氧化铜矿有效捕收剂:烃基异硫脲、咪唑 硫醇 能有效浮选金银的捕收剂:硫氨酯类(Y89株洲药剂)、208黑药、异丁基黑药、烃 基异硫脲、硫基苯骈咪(噻)唑 用量少药效高的捕收剂:黄药酯类(215g)、黄原酸酯(10g)、乙硫氮、硫氨 酯类(15g)、硫基苯骈噻(咪)唑(20g)
苯基硫酚
硫醇及硫酚的性质



低分子质量的硫醇和硫酚有特殊臭味,随 相对分子量的增大,臭味减小,可作为捕 收剂使用。并都为弱酸性物质。 硫醇能与汞、铅等金属离子形成难容性的 盐沉淀,与氧化剂作用生产二硫醚化合物。 有机二硫醇:作为铜、铅、锌、铁等多金 属硫化矿捕收剂。对闪锌矿具有良好选择 性。
硫醚及多硫化合物:硫醚容易氧化成砜和 亚砜;此类药剂选矿实践不够理想,还需 要进一步探讨。 硫基苯骈噻唑:具有400,404 ,405,MBT等名称,为黄色粉末, 无毒,密度1.42g/ml,熔点170-175℃,纯品 为白色结晶,不溶于水,微溶于乙醇、乙 醚及乙酸,能溶于氢氧化钠和碳酸钠。在 选矿中主要作为铜、铅、锌、铁硫化矿捕 收剂,与黄药、黑药混合使用效果更佳, 用量为20g/t,对金、银矿有优越的捕收性
双黑药


由黑药氧化而得到,特点是选择性强。 可与其他药剂组合使用,发挥协同作用。 属于非离子型捕收剂。 双黑药难溶于水,一般呈油状或黏稠状, 遇硫化钠溶液或在碱液中分解成钠黑药。
硫脲类
硫脲为白色晶体,熔点180-182℃,溶于水和醇,不溶于 醚。硫脲是重要的化学试剂,可用作还原剂。由于硫脲分 子中没有非极性基,不能使矿物表面疏水,故不能用作捕 收剂。能够作为捕收剂的是它的烃基衍生物。 分为烃基硫脲(N取代硫脲) 烃基异硫脲(S取代硫脲)

能。
硫基苯骈咪唑及衍生物: 与噻唑类药剂有相似的结构 是硫化矿的捕收剂,用于浮 选含铜3.4%的铜矿,加石 灰研磨再浮选回收率达96%-98%。 咪唑硫醇:1苯基,2巯基苯骈咪唑。白色粉末, 有臭味,性质稳定,难溶于水,苯及乙醚,易溶 于乙醇,丙酮,热碱。可与黄药混合使用,是浮 选氧化铜矿,难选硫化铜矿 和金、钼矿等的有效药剂。

3.2黄原酸甲酸酯类,用量少(10g/t) 药效高(等于或超过黑药),性质稳定, 如丁基黄原酸甲酸乙酯。 4,二硫代氨基甲酸盐,俗称乙硫氮。 硫氮类与重金属形成的盐类溶解度小于黄药 和黑药,具有更好的捕收能力,用药量比 黄药类少得多,选择性更好,浮选速度快。 5,烃基一硫代氨基甲酸酯 (硫氨酯类)性质稳定,油状,常添加至球 磨机中使用(15g/t),是铜矿有效捕收剂, 能提高硫化矿中伴生金银的回收率,对黄 铁矿捕收能力弱。



1.芳基硫脲:最重要的是NN二苯基硫脲。 俗称白药。不溶于水,添 加于球磨机中效果更好; 用白药与占5%质量的丁 基铵黑药混合与矿石一起研磨,浮选硫化 铜矿回收率可达90.97%,用量约50-100g/t。 2.烃基硫脲:N,N’-亚丙基硫脲是环状烃基 硫脲,用于浮选铜钼硫化矿的有效药剂, 捕收性和选择性优于丁基黄药。对硫铁矿 捕收能力弱。
位较X2+2e=2X-平衡电位高则生成X2,若低则生成MeX或不反应。
双黄药



与黄药性质类似,用双黄药浮选黄铜矿时,(捕 收性一致)选择性比黄药要好。 环状结构的双黄药称为“四黄药”,浮选黄铜矿 时选择性比黄药好,但捕收性稍差。 作用机理:双黄药类捕收剂直接与金属硫化物矿 物表面及金属离子作用生成相应的黄原酸盐 (MeX)。


选择性优于丁胺黑药的药剂:黄原酸酯、 乙硫氮、异丁基黑药 捕收性优于丁基黄药的药剂:黄药酯、异 戊基黄药、戊基黄药、氨基乙基黄药(2-5 倍)、乙硫氮、异丁基黑药、烃基硫脲、 烃基异硫脲、萘硫酚及含取代基(-NO2,NH2)萘硫酚、硫基苯骈咪(噻)唑
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咪唑硫醇:选氧化铜、选金银(2.3W) 烃基异硫脲:选氧化铜、捕收能力强于丁基黄药 (使用少,购买困难) 黄药酯:用量少、捕收性强于黄药、酸碱适应性 好(1W-1.5W) 异丁基黑药:选择性优于丁基黄药、选金银、捕 收能力强于丁基黄药(价格低于丁铵黑药) 乙硫氮:选择性优于丁胺黑药、选金银、捕收能 力强于丁基黄药、用量少、浮选速度快 (0.75W-1W) 硫氨酯类:选金银、用量少(1.7W-1.9W)
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黑药的合成方法比较简单, 是由五硫化二磷与不 同的醇类、酚类在一定工艺条件下相互作用。而得 到与各种不同的醇类、酚类相对应的黑药。
208黑药(乙基及 异丁基钠黑药1:1混 合) 丁基铵黑药/丁基钠 黑药 异丁基黑药
选择性浮选铜矿及 自然金银
浮选铜,选择性捕 收性好 铜和锌矿物强而有 选择性捕收剂,同 时改善贵金属回收 率

此类药剂国内外最熟悉的是O-异丙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯(美国牌号为 Z-200),国内称(丙)乙硫氨酯或200号,也是使用较多的药剂。
黑药类(Aeroflot)


通式为二烃基二硫代磷酸盐 黑药性质比黄药稳定,难氧化,但能被氧 化。酸性黑药呈弱酸性,溶解度较小,在 水中可部分解离(H+);胺黑药和钠黑药 的溶解度较大,有一定起泡性。 黑药能与重金属离子作用生成难溶性盐, 其溶度积较大,捕收能力不如黄药,但选 择性好
铜矿浮选药剂
罗清华 2014.6.14
硫化矿捕收剂
黄药及其酯类
有 机 硫 化 合 物
黑药类
硫醇类
硫氮类(乙硫氮)
硫脲类
黄药类
1,性能: 黄药随碳链的增长,捕收作用增强(提高回收 率),带支链的同素异构体较直链的更强。
异戊基黄药 > 戊基黄药 > 丁基黄药
2,作用机理:黄药X与辉铜矿、斑铜矿的表面相互作用, 在矿物表面生成MeX,即黄原酸盐,其荒原酸根处于外层, 使矿物表面疏水,与气泡接触形成矿化泡沫上浮。 注: MeX的生成与矿物和黄药在矿浆中的电位直接相关,矿物的电
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