消解比色法与重铬酸钾法测定污水中化学需氧量的方法比较

消解比色法与重铬酸钾法测定污水中化学需氧量的方法比较

摘要：化学需氧量是评价水体有机物污染的重要指标之一，是常规分析测试的主要项目，目前国内外均采用标准回流法作为标准检测方法。回流法的测定结果虽然可靠，但测定时间长，试剂消耗大，不适合批量检测。本文对消解比色法和重铬酸钾法进行简单的比对，证明两种方法的可行性。

关键词：污水化学需养量消解比色法重铬酸钾法

化学需氧量（COD）反映水样中耗氧有机污染物的含量水平，是水体耗氧有机污染物监测工作中的重要监测项目。[1]对于污水，国家环保总局规定采用酸性重铬酸钾法测定COD，即在强酸并加热的条件下，用过量重铬酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧（mg/L）表示。传统COD测定法，水样经回流氧化处理后，应用硫酸亚铁滴定剩余重铬酸钾（试亚铁灵作指示剂），操作简单，测定结果重现性较好，但所需样品量较多（如20mL），试剂用量较多（试剂有毒），分析时间相对较长，能耗较大。而消解比色法测定COD，只需要较少的样品量（如2mL），试剂用量较少，样品消化能耗少，批量处理样品分析速度较快。由于密闭催化消解-分光光度法自动化程度较高，减少工作量，逐渐受到分析人员的关注。本文对消解比色法和重铬酸钾法测定污水COD进行比较。

一、试验部分

1.重铬酸钾法

按GB/T 11914-1989配制试剂，并将已知量重铬酸钾溶液加入水样（20mL），在强酸介质中以银盐作催化剂沸腾回流消解样品，样品放冷后以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中剩余的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾量计算COD 浓度。

2.消解比色法

取2.00mL水样加入COD消化管中内装3mL 消化液（含浓硫酸、重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞），拧紧盖子，摇动混合均匀，然后放入已预热至150℃的COD 反应器中加热处理2h。关闭反应器，取出样品消化管，放冷至室温并至少放置2h后直接在分光光度计选择程序进行比色，直接读取COD测定值。

二、结果与讨论

1.精密度试验

用重铬酸钾法和消解比色法对二种标准样品分别进行6次平行测定，测定结果显示，标准值为222mg/L的样品，重铬酸钾法测定结果相对标准偏差为1.6%，消解法测定结果相对标准偏差为1.9%。标准值为500mg/L的样品，重铬酸钾法

测定结果相对标准偏差为0.9%，消解法测定结果相对标准偏差为1.1%。

2.比对试验

实验采用实验室间比对，结果采用相对误差、加标回收率、相对偏差的准确度和精密度评价。参照《水和废水监测分析方法》（第四版）对CODCr的质量控制要求，样品含量范围为5-50mg/L，要求室间相对偏差≤25%，室内相对误差≤±15，室间相对偏差≤±20%；样品含量范围为50-100mg/L，要求室间相对偏差≤20%，室内相对误差≤±10，室间相对偏差≤±15%；样品含量范围为>100mg/L，要求室间相对偏差≤15%，室内相对误差≤±5，室间相对偏差≤±10%。

比对试验由本实验室和本市一环保监测站实施，试验结果见表1。

从上表看到，CODCr检测的室内相对误差大部分在±5%以内，室间相对误差都在±5%以内，加标回收率在90～110%之间，室间相对偏差在±10%以内。因此，本次实验室间比对测试结果表明CODCr两种检测方法无明显差异，检测误差控制结果基本满意。

三、结论

重铬酸钾法具有测定结果准确，重现性好等优点，但此方法需要消耗大量的浓硫酸和价格昂贵的硫酸银，通常为了消除氯离子的干扰，还需加入毒性很大的硫酸汞加以掩蔽，而且分析时间很长。因此，对区域水质调查中大批样品的测定、水质在线监测及污水处理厂生产控制的经常测定，重铬酸钾法具有一定的局限性。

消解比色法具有较好的精密度和准确度，具有操作简便、省水、省试剂、省时、省人力等优点。通过对快速测定法精密度、准确度、方法对比试验等的研究，得出的数据表明，该方法是污水COD快速测定的有效方法之一。

应用消解比色法测定污水COD，精密度和准确度均较为理想，符合实验室质量控制要求。与传统重铬酸钾法相比，消解比色法测定标准水样的COD 结果稍为偏高，但对于污水样品，两种方法的COD 测定结果呈良好线性相关，整体上没有显著性差异。

参考文献

[1]国家环境保护局，《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002：210.

[2]GB11914-1989 《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》.

[3]方小萍COD新（快速测定法）旧（重铬酸钾法）方法的比较理论科学，2010，4 159.

[4]杨志红化学需氧量测定中分光光度法与滴定法的比较广州环境科技.