有机化学课后习题答案14第十四章β-二羰基化合物 答案

（4）不能。 （5）不能。 （6）
CH2COOCH2CH3 2 NaOEt CH2 O C CHCOOEt
五、 1. 互变异构。
2. 共振杂化。 3. 共振杂化。 4. 互变异构。 六、 1.
CH3
O C CHCOOEt CH2CH=CH2
2.
CH3
O C CHCOOEt CH2COOCH3
O C CCOOEt H2C CH2
O CH3 COOCH3 CH3O _ _ O OCH3 CH3 COOCH3 O OCH3 _ CH3 O CH3OH OCH3 CH3 COOCH3
COOCH3
_ CH3O
O _
OCH3 COOCH3 CH3
_ O H3COOC
OCH3 CH3 CH3O
_ H3C
O COOCH3
八、 1. （1）
1) 40%NaOH CH3CH2CH2CH2COOH 2) H+
（2）
CH3COCH2COOEt
CH3CH2Br NaOEt
5%NaOH
CH3CH2CH2COCH3
（3）
CH3COCH2COOEt
CH3CH2CH2Br NaOEt
5%NaOH
NaBH4
OH CH3CHCH2CH2CH2CH3
（H3 C2H5OOCCCOOC2H5 CH2CH3
12.
O H H3C C C CH2COOCH3 CH3
二、 1.
CH3CH2
O C CHCOOC2H5 CH3
2.
O C CHCOOC2H5
3.
COOH
4.
CH2COOH O
5.
O
6.
CH3 O C CH2CH2CH2COOH
一烷基化产物 二烷基化产物
（2）有利于一烷基化。 （3）甲基和乙基基团较小，对于碳负离子的进攻，空间阻碍较小，因此易发生二烷基化。 SN2 亲核取代反应。 （4）先丁基化，后甲基化。可以减少二烷基化产物；同时少量二烷基化副产物和一烷基化 产物差四个碳原子，沸点相差较大，便于分离。 2.因为使用乙酰乙酸乙酯进行酸式分解的同时不可避免的发生酮式分解，副产物较多，而使 用丙二酸二乙酯法则没有此问题。 3.乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的氢具有酸性，酸性比一般的醇强，可与格式试剂 C2H5MgBr 作 用，放出乙烷。 4.
CH3Br NaOEt
CH3Br NaOEt
CH3 1) 40%NaOH CH 3 CHCOOH 2) H+
3. （1）
CH2(COOC2H5)2
CH3CH2Br NaOEt
CH3Br NaOEt
1) NaOH 2) H ,
+
CH3 CH3CH2CHCOOH
（2）
CH2=CHCH3
HOCl
OH ClCH2CHCH3
[O]
O ClCH2CCH3
CH2(COOC2H5)2
O ClCH2CCH3 NaOEt
1) NaOH 2) H+,
O CH3CCH2CH2COOH
（3）
2 CH2(COOC2H5)2 CH2Cl NaOEt 1) NaOH 2) H+, COOH
3.
CH3
O C CHCOOEt CH2COCH3
4.
CH3
O C CHCOOEt COCH2CH3
5.
CH3
6.
CH3
O C CHCOOEt
CH3OOCCH2CHCOOCH3
七、 1. （1）乙酰乙酸乙酯在碱性条件下进行烷基化时，先进行一烷基化，所得产物再与碱反应产 生碳负离子，发生二烷基化。二烷基化产生的机理说明如下： _ R _ _ CH3COCHCOOEt EtO CH3COCCOOEt CH3COCCOOEt EtO R R R
7.
CH3CH2 CHCOOH CH3
8.
CH3
O C CH2CHCOOH CH3
9.
O
10.
CH(COOEt)2 CH2CH2CN
CH(COOEt)2
三、 1. 乙酰乙酸乙酯
Br2 CCl 4
（褪色）
丙二酸二乙酯
2.
_
丙酮 3-戊酮 乙酰乙酸乙酯
Br2 CCl 4
_ I2 _ NaOH
+（黄色沉淀）
CH3COCH2COOEt
CH3CH2Br NaOEt
CH3CH2Br NaOEt
5%NaOH
O CH3CCHCH2CH3 CH2CH3
（5）
2CH3COCH2COOEt
I2 NaOEt
CH3COCHCOOEt CH3COCHCOOEt
5%NaOH
O O CH3CCH2CH2CCH3
（6）
CH3COCH2COOEt
（褪色）
（褪色） Br2 CCl 4 _
3.
CH3COCH2COOH
HOOCCH2COOH
四、 （1）不能。 （2）
2CH3COOCH2CH2CH2CH3 NaOEt CH3 O C CH2COOCH2CH2CH2CH3
（3）
2CH3CH2COOCH2CH3 NaOEt CH3CH2 O C CHCOOEt CH3
O CH3CH2CH2CCH2CH2CH3
（3）
CH2(COOC2H5)2
ClCH2COOC2H5 NaOEt
C2H5OOCCHCOOC2H5 CH2COOC2H5
HOOCCH2CHCOOH CH2CH3
CH3CH2Br NaOEt
CH2CH3 1) NaOH C2H5OOCCCOOC2H5 2) H+, CH2COOC2H5
（4）
O COOC2H5 CH3CH2Br NaOEt
O COOC2H5 1) NaOH C 2H5 2) H+,
O C2 H 5
（5）
KMnO4 H
+
O COOH CH3CH2OH COOH H+ COOEt NaOEt COOEt EtOH COOC2H5
2. （1）
CH3COCH2COOEt
CH3CH2CH2Br NaOEt
第十四章 β-二羰基化合物参考答案 习题 A 一、 1. 2,2-二甲基-1,3-丙二酸 2. 丙酰乙酸甲酯 3. 2-乙基-3-丁酮酸乙酯 4. 2-甲基-3-丁酮酸乙酯 5. 2-苄基-3-丁酮酸乙酯 6. 2-环己基-1,3-丙二酸二乙酯 7. 2-烯丙基-1,3-丙二酸二乙酯 8. O CH3 C CH2COOC2H5 9. C2H5OOCCH2COOC2H5 10.
CH3 1) NaOEt C2H5OH CH3CH2COCHCOOC2H5 2 CH3CH2COOH 2 CH3CH2COOCH2CH3 + 2) H+ H
（2）
2 CH3CH2CH2COOC2H5
1) NaOEt 2) H+
CH2CH3 CH3CH2CH2COCHCOOC2H5
1) NaOH 2) H+,