武大版分析化学上册答案第6章络合滴定法

第6章络合滴定法

2. 在PH=的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 mol·L-1，游离

C 2O

4

2-浓度为 mol·L-1。计算Cu2+的α

Cu

。已知Cu(Ⅱ)- C

2

O

4

2-络合物的lgβ

1

=，lg

β

2=; Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ

1

=。

解：

3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK

1H=，lgK

2

H=,Mg-EBT的lgK

MgIn

=，计算在

PH=时的lgK’

MgIn

值。

4. 已知M(NH

3)

4

2+的lgβ

1

~ lgβ

4

为,,,,M(OH)

4

2-的lgβ

1

~ lgβ

4

为,,,。在浓度为

mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH

3

浓度为 mol·L-1，PH=试问溶液中的主要存在形式是那一种浓度为多大若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH≈且游离氨浓度为 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽浓度又为多少

解：用氨水调解时：

故主要存在形式是M(NH

3)

4

2+，其浓度为×= mol·L-1

用氨水和NaOH调节时：

故主要存在形式是M(OH)

3-和M(OH)

4

2-，其浓度均为 mol·L-1

5. 实验测得 mol·L-1Ag(H

2NCH

2

CH

2

NH

2

)

2

+溶液中的乙二胺游离浓度为·L-1。计算溶

液中C

乙二胺和δ

Ag(HNCHCHNH)

。Ag+与乙二胺络合物的lgβ

1

=，lgβ

2

=。

解：

mol·L-1

mol·L-1

mol·L-1

6．在PH=的溶液中，含有 mol·L-1Zn2+和 mol·L-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓

度为 mol·L-1，加入等体积的 mol·L-1EDTA，计算 lgK’

CdY 和lgK’

ZnY

值。已知Cd2+-Tart

的 lgβ

1=,Zn2+-Tart的lgβ

1

=，lgβ

2

=，酒石酸在PH=时的酸效应可忽略不计。

解：

7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。

5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgK H

1

=。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生

当K

CuL 和K

CuL

都较大，且K

CuL

/K

CuL

≥（弱比小一些时也可测定，但误差稍大）

时可认为平均配位体数ñ=时，lgK

CuL =p[L];ñ=时，lgK

CuL

=p[L].

现有甲、乙两溶液各。甲溶液含有 mol·L-15-磺基水杨酸及水， mol·L-1NaClO

4

及水；乙溶液中含有 mol·L-15-磺基水杨酸, mol·L-1 NaClO

4, mol·L-1CuSO

4

及

水。

当用 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=时，甲溶液消耗NaOH溶液，乙溶液消耗。当滴到pH=时，甲溶液消耗，乙溶液消耗。试问

a乙溶液被滴到pH=和时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少

b乙溶液在时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’

稳

为多大

c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的K

CuL 和K

CuL

值。

8.浓度均为 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，是终点时游离I-浓

度为1 mol·L-1，在pH=时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。

解：PH=时，

9. 欲要求E

t

≦±，试验检测终点时，△pM=,用×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少若检测终点时,△pM=，则最低允许的pH又为多少

10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH≈左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为 mol·L-1。

11. 浓度均为0。020 mol·L-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问:

a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 mol·L-1，能否完全

掩蔽lgK’

CdY

为多大

b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=时，lgK’

CdIn =，lgK’

HgIn

=，能否用

二甲酚橙做Cd2+指示剂

c.滴定Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少

d.若终点时，I-游离浓度为 mol·L-1，按第三种方式进行，终点误差又为多少

解：

12. 在pH=的缓冲溶液中，用 mol·L-1EDTA滴定 mol·L-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少

a.使用Hac-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为 mol·L-1;

b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）．已知：Pb(Ac)

2的β

1

=，

β

2=，pH=时，lgK’

PbIn

=，HAc的Ka=．

解：a.