配位滴定法测定钙镁
水总硬度及钙镁的测定
鉴湖水总硬度及钙、镁含量的测定一、实验目的1、掌握配位滴定的基本原理、方法和计算；2、掌握铬黑体T、钙指示剂的使用条件和终点颜色变化；3、学会用络合滴定法测定水的总硬度。
二、实验原理水的硬度的测定可分为水的总硬度的测定和钙镁硬度的测定两种.。
测定水的总硬度,一般采用络合滴定法。
在pH≈10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，用EDTA标准溶液直接测定Ca2+、Mg2+总量由于K CaY＞K MgY>K Mg.EBT>K Ca.EBT,铬黑T先与部分Mg络合为Mg-EBT（酒红色）。
当EDTA滴入时，EDTA与Ca2+、Mg2+络合，终点时EDTA夺取Mg-EBT中的Mg2+,将EBT置换出来，溶液由酒红色转为纯蓝色。
测定水中钙硬度时，另取等量水样加NaOH调节溶液pH为12～13。
使Mg2+生成Mg（OH）↓,加入钙指示剂用EDTA滴定，测定水中的Ca2+含量。
已知Ca2+、Mg2+的总量及Ca2+的含量，即可算出水中Mg2+的含量及镁硬。
滴定时可用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+的干扰。
三、实验试剂及仪器试剂：EDTA标准溶液、碳酸钙溶液、铬黑T指示剂、氨缓冲溶液、氢氧化钠溶液、三乙醇胺、钙指示剂、1000mL鉴湖水仪器：25mL移液管、250mL锥形瓶、50mL碱式滴定管、250mL 容量瓶、电子天平、托盘天平、玻璃棒、烧杯、500mL塑料瓶、100mL 移液管四、实验内容及步骤内容：1)EDTA标准溶液的配制与标定;2)鉴湖水总硬度及钙、镁含量的测定。
步骤：1、取鉴湖水1000mL于大烧杯中。
2、称取4.0g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加200mL水，温热使其溶解，转入至500mL塑料瓶中，用水稀释至500mL，摇匀。
3、准确称取110℃干燥过的碳酸钙0.50～0.55g,置于250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，慢慢滴加1:1HCl 5mL使其溶解，加少量水稀释，定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
EDTA滴定法测定自来水中钙镁离子含量
少量水 中． 加 １ ７ ５ ｍｌ 浓氨水 。 以水稀释至 ５ ０ ０ ｍ １ ０ ． 引 言 （ ２ ） 铬黑 Ｔ指示剂的配 制。 称取 ０ ． ２ ５ ｇ 铬 黑 Ｔ和 １ ． ０ ｇ 盐酸羟胺 ， 溶 水是 日常生活和生产中不可缺少的物质 ． 还 是重要的溶剂 水质 的好坏直接影响人们 的生产 和生活。 由于来 自 江河湖海的天然水长期 于 ５ ０ ｍｌ 无 水 乙醇 中 与土壤 、 矿物和空气接触 ， 溶解 了许 多杂质 ， 如无机 盐 、 某些 可溶性有 （ ３ ） Ｏ ． Ｏ ｌ ｍｏ １ ． Ｌ － － Ｅ Ｄ Ｔ Ａ溶液的配制。称取 １ ． ９ ｇ 乙二胺 四乙酸二钠 ． 用 ０ ０ ｍ Ｌ 温热水溶解 ． 冷却后稀释至 ５ ０ ０ ｍ Ｌ ． 贮存于聚乙烯塑料瓶中 机物和气体等 ， 使天然水 通常含有 Ｃ ａ 、 Ｍｄ ＋ 等 阳离 子和 Ｈ Ｃ Ｏ 一 、 Ｃ ０ ３ ２ 一 、 ３ ｃ ｌ ‘ 、 ｓ ０ ｚ 一 和Ｎ Ｏ ３ － 等。各地 所含这些离子 的种类和数量有所不 同 工业 （ ４ ） ０ ． Ｏ ｌ ｍｏ １ ． Ｌ － － Ｅ Ｄ Ｔ Ａ溶液的标定 。称取基准氧化 锌 ０ ． １ ９ ２ ５ ｇ ， 用少 滴加 （ １ ＋ １ ） 盐酸溶液 ５ ｍ ｌ ， 盖上表面皿 ． 待完全溶解 后 ． 用水 上根据水 中 ｃ ａ ２ ＋ 和Ｍ ＋ 含量 的不 同 ， 将天然水 分为两种 ： 含有较 多量 量水 湿润 ， 将溶液移入 ２ ５ ０ ｍｌ 容量瓶定容 ｃ ａ ２ 和Ｍ ｇ ２ 的水 ， 叫做硬水 ； 只含有少量或不 含 ｃ ａ “ 和Ｍ 的水 ， 叫做 冲洗表 面皿 和烧杯壁 ． 用 移液管从 容量瓶 中移取 ２ ５ ． ０ ０ ｍ ｌ 锌标 准溶液 于 ２ ５ ０ ｒ ｔ ｌ ｆ 锥形 瓶 软水。 硬水分为暂时硬水和永久硬水两种。 含有钙 、 镁酸式碳酸盐的硬 水叫做暂时硬水。 暂时硬 水经 煮沸后 ， 酸式碳酸盐发生分解 ． 会生成不 中 ． 加水 ２ ５ ｍ ｌ ， 滴加 （ １ ＋ １ ） 氨水至溶 液刚出现浑浊 ． 即开始析 出 Ｚ ｎ （ Ｏ Ｈ ）
测量水中钙镁离子总含量
实验目的：测量水中钙、镁离子的总含量1.了解配位滴定法基本原理和方法。
2.了解水的硬度的概念及其表示方法。
实验原理含有钙、镁离子的水叫硬水。
测定水的总硬度就是测定水中钙、镁离子的总含量，可用EDTA配位滴定法测定：滴定前： M + EBT M-EBT(红色)主反应： M + Y MY终点时： M-EBT + Y MY + EBT(红色) （蓝色）滴定至溶液由红色变为蓝色时，即为终点。
滴定时，Fe3+、Al3+等干扰离子可用三乙醇胺予以掩蔽；Cu2+、Pb2+、Zn2+等重属离子，可用KCN、Na2S或巯基乙酸予以掩蔽。
水的硬度有多种表示方法，本实验要求以每升水中所含Ca2+、Mg2+总量（折算成CaO的质量）表示，单位mg・L-1。
器材和药品1.器材天平（0.1g、0.1mg），容量瓶（100mL），移液管（20mL），酸式滴定管（50mL），锥形瓶（250mL）等。
2.药品 HC1（1∶1），乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y・2H2O，A.R.），碱式碳酸镁[Mg（OH）2・4MgCO3・6H2O，基准试剂]，NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10.0），三乙醇胺（1∶1），铬黑T指示剂（0.2%氨性乙醇溶液）等。
实验方法一、Mg2+标准溶液的配制（约0.02mol・L-1）准确称取碱式碳酸镁基准试剂0.2~0.25g，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，慢慢滴加1∶1 HC1使其溶解（约需3~4mL）。
加少量水将它稀释，定量地转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
其浓度计算：二、EDTA标准溶液的配制与标定1.EDTA标准溶液的配制（约0.02mol・L-1）称取2.0g乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y・2H2O）溶于250mL蒸馏水中，转入聚乙烯塑料瓶中保存。
2.EDTA标准溶液浓度的标定用20mL移液管移取Mg2+标准溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL氨性缓冲溶液和3~4滴EBT指示剂，用0.02mol・L-1EDTA标准溶液滴定，至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。
EDTA标准溶液的配制标定及水中钙镁离子含量的测定
EDTA标准溶液配制标定及水中钙镁离子含量的测定一．实验目的1. 掌握配位滴定的原理，了解配位滴定的特点；2. 掌握标定EDTA的基本原理及方法；3. 了解缓冲溶液的应用；4. 了解水的硬度测定意义和常用硬度表示方法；5. 掌握EDTA法测定水的硬度的原理、方法和计算；6. 掌握络合滴定指示剂的应用，了解金属指示剂的特点；7. 熟练掌握吸管和容量瓶的基本操作。
二．实验原理乙二胺四乙酸二钠盐简称EDTA，由于EDTA与大多数金属离子形成稳定的1:1型螯合物，故常用作配位滴定的标准溶液。
标定EDTA溶液的基准物有Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb等。
通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。
常见用纯金属锌作基准物标定EDTA，可以用铬黑T作指示剂，用氨缓冲溶液，在pH = 10进行标定。
也可用钙指示剂、二甲酚橙作指示剂，用六亚甲基四胺调节酸度，在pH = 5~6进行标定。
本实验中采用CaCO3作为基准物，用HCl把CaCO3溶解制成钙标准溶液，用K-B指示剂（两种指示剂复配而成，可以使颜色变化更明显）指示滴定终点。
在氨性缓冲溶液（pH = 10）中用EDTA溶液滴定至溶液由紫红色变成蓝绿色为终点。
滴定前Ca2++ In = CaIn纯蓝色酒红色滴定开始至终点前Ca2++ Y = CaY终点时CaIn + Y = CaY + In酒红色纯蓝色水的硬度主要是指水中含有的钙盐和镁盐，其他金属离子如铁、铝、锰、锌等离子也形成硬度，但一般含量甚少，测定工业用水总硬度时可忽略不计。
测定水的硬度常采用配位滴定法，用乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液滴定水中Ca、Mg总量，然后换算为相应的硬度单位。
若水样中存在Fe3+、Al3+等微量杂质时，可用三乙醇胺进行掩蔽，Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用Na2S或KCN掩蔽。
水中钙镁离子含量测定
实验十四水硬度的测定一实验目的1、了解硬度的常用表示方法；2、学会用配位滴定法测定水中钙镁含量，钙含量的原理和方法3、掌握铬黑T，钙指示剂的使用条件和终点变化。
二、实验原理1、总硬度、钙硬度、镁硬度的概念及表示方法；水的硬度主要是指水中含可溶性的钙盐和镁盐。
总硬度通常以每L水中含的碳酸钙的mg数，即mg/L.钙硬度即每1L水中含的钙离子的mg数，mg/L.镁硬度即每1L水中含的镁离子的mg数，mg/L2 总硬度的测定条件与原理测定条件：以NH3-NH4Cl 缓冲溶液控制溶液pH＝10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定水样。
原理：滴定前水样中的钙离子和镁离子与加入的铬黑T指示剂络合，溶液呈现酒红色，随着EDTA的滴入，配合物中的金属离子逐渐被EDTA夺出，释放出指示剂，使溶液颜色逐渐变蓝，至纯蓝色为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可换算出水样的总硬度。
3 钙硬度的测定条件与原理；测定条件：用NaOH溶液调节待测水样的pH为13，并加入钙指示剂，然后用EDTA滴定。
原理：调节溶液呈强碱性以掩蔽镁离子，使镁离子生成氢氧化物沉淀，然后加入指示剂用EDTA滴定其中的钙离子，至酒红色变为纯蓝色即为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可算出水样中钙离子的含量，从而求出钙硬度。
4、相关的计算公式总硬度＝(CV1)EDTAMCaCO3/0.1 钙硬度＝(CV2)EDTAMCa/0.1 镁硬度＝C(V1-V2)MMg/0.1三实验步骤四实验数据记录与处理总硬度的测定钙硬度的测定镁硬度＝C(V1-V2)MMg/0.1五、思考题1、水硬度的测定包括哪些内容？如何测定？〈1〉水硬度的测定包括总硬度与钙硬度的测定，镁硬度则根据实验结果计算得到；〈2〉可在一份溶液中进行，也可平行取两份溶液进行；①．在一份溶液中进行；先在pH=12 时滴定Ca2+ ，再将溶液调至pH=10 （先调至pH=3，再调至pH=10，以防止Mg(OH)2或MgCO3等形式存在而溶解不完全），滴定Mg2+。
配位滴定法测定钙镁
配位滴定法测定钙、镁配位滴定法测定钙、镁一、方法原理EDTA滴定，Ca2 ，Mg2 的方法很多，通常根据被测物质复杂程度的不同而采用不同的分析方法。
本实验采用直接滴定法。
调节试液的pH≈10，用EDTA滴定Ca2 ，Mg2 总量，此时Ca2 ，Mg2 均与EDTA形式1:1配合物。
H2Y2- Ca2 == CaY2- 2HH2Y2- Mg2 == MgY2- 2H滴定时以铬黑T为指示剂，在pH≈10的缓冲溶液中，指示剂与Ca2 ，Mg2 生成紫红色配合物，当用EDTA滴定到化学计量点时，游离出指示剂溶液显蓝色。
另取一份试液，调节pH≈12，此时Mg2 生成Mg(OH)2沉淀，故可以用EDTA单独滴定Ca2 。
当试液中Mg2 的含量较高时，形成大量的Mg(OH)2沉淀吸附钙，从而使钙的结果偏低，镁的结果偏高，加入糊精可基本消除吸附现象。
滴定时溶液中Fe3 ，Al3 等干扰测定，可用三乙醇胺掩蔽。
Cu2 ，Zn2 ，Pb2 等的干扰可用Na2S 或KCN掩蔽。
二、主要试剂⒈EDTA溶液：0.02mol/L。
称取EDTA二钠盐(Na2H2Y·2H2O)4g于250mL烧杯中，用50mL水微热溶解后稀释至500mL。
如溶液需久置，最好将溶液存于聚乙烯瓶中。
⒉氨—氯化铵缓冲溶液：称取固体氯化铵67g，溶于少量水中，加浓氨水570mL，用水稀释至1L。
⒊盐酸溶液：1:1。
⒋氢氧化钠溶液：20%。
⒌铬黑T指示剂：0.5g铬黑T和50g氯化钠研细混匀。
⒍钙指示剂：0.5g钙指示剂和50g氯化钠研细混匀。
三、分析步骤⒈0.02mol/L EDTA溶液的标定。
标定EDTA溶液的基准物质很多，为了减少方法误差，故选用基准CaCO3进行标定，其方法如下：准确称取基准CaCO3（110℃烘2小时）0.5～0.6g（准确到0.1mg）于250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表皿，由烧杯口慢慢加入10mL1:1盐酸溶液溶解后，将溶液定量转入250mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。
水中钙、镁含量的测定
水中钙、镁含量的测定一、实验目的1、学会配位滴定法测定水中钙镁含量的原理和方法2、掌握钙指示剂，铬黑T的使用条件和终点变化。
二、实验原理（1）C a2+的测定：Mg2++2OH—-=Mg(OH)2↓Ca2++In2—=CaIn（红）Ca2++Y4—=CaY2—CaIn+ Y4—= CaY2—+ In2—（蓝）在碱性环境下（PH=12），水中的Mg2+和OH—形成Mg(OH)2沉淀。
滴定前钙指示剂和Ca2+显红色，滴定开始，加入EDTA，EDTA逐渐和溶液中的Ca2+配合。
在化学计量点时，EDTA将夺取CaIn中的Ca2+，使钙指示剂游离出来，溶液从红色变成蓝色，指示终点到达。
（2）Ca2+、Mg2+总量的测定：Mg2++In2—= MgIn（酒红）Ca2++Y4—=CaY2—Mg2++Y4—= MgY2—CaIn+Y4—= MgY2—+ In2—（蓝）稳定性CaY2—>MgY2—>MgIn >CaIn同理，在PH=12的条件下，滴定前铬黑T和Mg2+显红色，滴定开始，加入EDTA，EDTA逐渐和水中的Ca2+，Mg2+配合。
在化学计量点时，EDTA将夺取MgIn中的Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液从红色变成蓝色，指示终点到达。
三、实验器材和试剂钙指示剂，铬黑T，EDTA标准溶液（0.1635mol/l），6mol/lNaOH ，NH 3.H 2O —NH 4Cl 3缓冲液，移液管，酸式滴定管，三角瓶，量筒，玻璃棒，滴管四、实验内容（1） 准确吸取50.00ml 自来水于250ml 三角瓶中，加入50ml 蒸馏水稀释，然后加入2ml 6mol/l NaOH 使水的pH=12，然后用玻棒占取少量钙指示剂于水中摇匀，此时水变成浅红色，用EDTA 标液滴定水直至浅红色变成蓝色，记录EDTA 用量V1，然后向蓝色水中滴加异地自来水验证化学计量点掌握的准确性。
（2） 准确吸取50.00ml 自来水于250ml 三角瓶中，加入50ml 蒸馏水稀释，然后加入5ml NH 3.H 2O —NH 4Cl 3缓冲液，使水的pH=10然后用玻棒占取少量铬黑T 于水中摇匀，此时水变成酒红色，用EDTA 标液滴定水直至浅红色变成蓝色，记录EDTA 用量V2，然后向蓝色水中滴加异地自来水验证化学计量点掌握的准确性。
蛋壳中钙镁含量的测定
鸭蛋壳中钙镁含量的测定、一、实验方案测定蛋壳中钙镁的含量方法包括: 配位滴定法、酸碱滴定法、高锰酸钾滴定法二、具体实验（一）配位滴定法1、实验原理1）鸡蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白质、色素以及少量的Fe、Al。
2）在pH=10时，用铬黑T作指示剂，EDTA可直接测量Ca2+、Mg2+总量。
3）为提高配合选择性，在pH=10时，加入掩蔽剂三乙醇胺使之与Fe3+、Al3+等不离子生成更稳定的配合物，以排除它们对Ca2+、Mg2+的干扰。
2、仪器试剂1）6mol/L HCl（1:1）, 铬黑T 指示剂，1∶2三乙醇胺水溶液，pH = 10的NH4Cl—NH3•H2O 缓冲溶液，0.01mol/L EDTA标准溶液（或EDTA二钠盐固体+碳酸钙基准试剂）。
2）分析天平，酸式滴定管50mL，锥形瓶250mL，容量瓶250mL，试剂瓶500mL，烧杯100mL，移液管25mL，量筒。
3、实验步骤1）蛋壳的处理：把经过洗净的蛋壳除去蛋白薄膜，干燥处理，然后把蛋壳研成粉末。
计算出蛋壳称量约等于碳酸钙基准试剂称量。
2）EDTA溶液的配制和标定：a．准确称取约0.25g碳酸钙基准试剂，用少量水润湿，盖上表面皿，滴加HCl（1:1）20mL，定容至250mL容量瓶。
b．称取1gEDTA二钠盐于烧杯，加100mL水，微热搅拌使其溶解，加入约0.025克MgCl2·6H2O，冷却转移至试剂瓶，稀释至250mL。
c．吸取碳酸钙试液25mL，置于250mL锥形瓶中加入20mLNH4Cl—NH3•H2O缓冲溶液，两滴K-B指示剂，用EDTA滴定至紫红变为蓝绿（或铬黑T作指示剂，终点酒红变为纯蓝）。
平行三分，计算EDTA浓度。
3）Ca2+、Mg2+的测定：a．准确称取约等于碳酸钙基准试剂的蛋壳粉末，小心滴加6mol/L HCl20mL，微热至完全溶解（少量蛋白质不溶），冷却，转移至250mL容量瓶，稀释至接近刻度线，若有泡沫，滴加2～3滴95%乙醇，泡沫消除后，滴加水至刻度线，摇匀。
石灰石或白云石中钙镁含量的测定
石灰石或白云石中钙、镁含量的测定(配位滴定法)一、实验目的1、练习酸溶法的溶样方法。
2、掌握配位滴定法测定石灰石或白云石中钙、镁含量的方法和原理。
3、了解沉淀分离法在本测定的应用。
4、练习沉淀分离中的一些基本操作技术，如沉淀、过滤、洗涤等。
二、实验原理石灰石或白云石的主要成分为CaCO3和MgCO3，此外，还常常含有其他碳酸盐、石英、FeS2、粘土、硅酸盐和磷酸盐等。
石灰石或白云石中钙、镁含量测定的原理如下：1、试样的溶解：一般的石灰石或白云石，用盐酸就能使其溶解，其中钙、镁等以Ca２＋、Mg２＋等离子形式转入溶液中，有些试样经盐酸处理后仍不能全部溶解，则需以碳酸钠熔融，或用高氯酸处理，也可将试样先在950～1050℃的高温下灼烧成氧化物，这样就易被酸分解(在灼烧中粘土和其他难于被酸分解的硅酸盐会变为可被酸分解的硅酸镁等)。
2、干扰的除去：石灰石或白云石试样中常含有铁、铝等干扰元素，但其含量不多，可在pH值为5.5～6.5的条件下使之沉淀为氢氧化物而除去。
在这样的条件下，由于沉淀少，因此吸附现象极微，不致影响分析结果。
3、钙、镁含量的测定：石灰石或白云石经溶解并除去干扰元素后，调节其溶液之pH≥12，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色→纯蓝色，用EDTA V1mL，此时，测定的是钙的含量。
钙指示剂（H3Ind）在水溶液中按下式电离：H3Ind2H+＋HInd2－；在pH》12的溶液中，Ca2+与Hind2－形成比较稳定的配离子；HInd2－＋Ca2+CaInd－+H＋；CaInd－＋H2Y2－＋OH－CaY2－＋HInd2－＋ H2O酒红色无色纯蓝色再取一份试液，调节其酸度至pH≈10，以K-B指示剂作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点（棕红色→墨绿色），记下滴定所用的毫升V１mL，此时得到钙、镁的总量。
由(V2-V1)即可以求镁量。
因为Ca2+～ EDTA Mg2+～ EDTAW Ca2+ =c(EDTA).V1.M Ca2+/1000m试样，同理W Mg2+ =c(EDTA).(V2－V1.)M Mg2+/1000m试样三、仪器及药品0.02molL－１EDTA标准溶液；1∶1HCl溶液，1∶1氨水，NH3-NH4Cl缓冲液（pH≈10），10%NaOH溶液，钙指示剂，铬黑T指示剂，K-B指示剂，0.2%甲基红指示剂，镁溶液，1∶1三乙醇胺溶液。
鸡蛋壳中钙和镁含量的测定
鸡蛋壳中钙和镁含量的测定1.前言鸡蛋壳中含有大量钙，主要以碳酸钙形式存在，其余还有少量镁、钾和微量铁、铝等元素。
鸡蛋壳中钙镁含量的测定方法有配位滴定法、酸碱滴定法、高锰酸钾滴定法和原子吸收法等，其中高锰酸钾滴定法步骤繁琐，原子吸收法测定条件较高，不易于学生掌握和操作，一般采用配位滴定法或酸碱滴定法，本实验采用相对平均偏差较小、精密度较高的配位滴定法进行测定。
在进行定量分析时，样品处理方法很关键，选择正确的样品处理方法是获得准确分析结果的基本保证。
本实验采用的预处理方法是直接酸溶法来测定蛋壳中钙、镁含量。
同时，为了保证分析结果的准确性，指示剂的添加量也是极为关键的一环，本实验在添加指示剂的过程中，设置了指示剂添加的适量与过量这一对照组，以研究指示剂添加过量对鸡蛋壳中钙和镁含量测定的值的影响。
2.摘要处理鸡蛋壳样品时，采用了适合实验教学的简便方法直接酸溶法，并用相对平均偏差较小、精密度较高的EDTA 配位滴定法测定鸡蛋壳样品中的钙、镁含量。
设置对照组，以研究过量指示剂对鸡蛋壳样品中钙和镁含量测定的影响。
3.关键词鸡蛋壳；钙；镁；配位滴定法；指示剂4．实验目的1．进一步巩固掌握配位滴定分析的方法与原理。
2．进一步了解金属指示剂的变色原理和控制酸度的重要性。
3．学习使用配位掩蔽排除干扰离子影响的方法。
4．训练对实物试样中某组分含量测定的一般步骤。
5．实验原理鸡蛋壳的主要成分为CaCO3,其次为MgCO3、蛋白质、色素以及少量的Fe、Al等元素。
由于试样中含酸不溶物较少，故可用直接酸溶法，即用盐酸将其溶解制成试液。
由配位滴定的原理和EDTA与Ca2+、Mg2+的配位滴定的条件稳定常数可知，取一份试样，在pH＝10时，用铬黑T作指示剂，EDTA标准溶液可直接测定溶液中钙和镁的总量（为使终点变化更敏锐，可用K-B指示剂，此时用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝绿色，即为终点），另取一份等量试样，加入NaOH溶液，调节溶液的酸度至pH=12～13，此时Mg2+生成氢氧化物沉淀而不再与EDTA标准液反应，再以钙试剂作指示剂，用EDTA标准溶液滴定，可单独测定钙的含量。
EDTA标准滴定溶液的制备和水中钙镁含量的测定
称取基准氧化锌0.4g（称准至0.0001g），用少量水润湿，滴加(1+1)盐酸溶液至氧化锌溶解，再定量移入250 mL容量瓶中定容。
用移液管移取25.00 mL锌标准溶液于250 mL锥形瓶中，加50 mL水，滴加(1+1)氨水至溶液刚出现浑浊（此时溶液pH = 8），再加入10 mL NH3-NH4Cl缓冲溶液，加5滴铬黑T指示剂，用配制的EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。
EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/L
c（Ca2+ + Mg2+）= c(EDTA)·V1/V×10³mmol·L-1(mol/L)
c（Ca2+ + Mg2+）平均值(mol/L)
绝对偏差di
相对偏差Rdi
Ca2+和Mg2+的总浓度按下式计算：
c（Ca2++ Mg2+）= c(EDTA) ·V1/V×10³mmol·L-1
指示剂：铬黑T
实验用品
分析天平
滴定分析所需仪器
乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）
基准氧化锌（需在800℃灼烧至恒重）
盐酸溶液（1+1）
氨水溶液（1+1）
铬黑T指示剂（0.25g铬黑T和1.08盐酸羟胺，溶于50mL乙醇中）
NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10）（称取27g NH4Cl，溶于水中，加175mL浓氨水，以水稀释至500mL。）
移取25.00mL→250mL锥形瓶→50mL蒸馏水→(1+1)氨水+10mL缓冲溶液+5d铬黑T→滴定（酒红色→纯蓝色）→终点→读数→记录
白云石中钙镁含量测定-原理及方法
常用有机氨酸配位剂——EDTA（乙二胺四乙酸）
大多数无机配合物稳定性差，配位比不恒定，很少用于滴定反 应。
实验原理
结构
EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H H OOCH2C H+ N H+ N CH2COO 两个氨氮 四个羧氧
-
-CH2CH2HOOCH2C H4Y H6Y2+
+ 2 H+
CH2COOH
配位滴定的要求
1. 形成的配合物应有足够大的稳定常数，这样在计量点前
后才有较大的pM突跃，终点误差较小。
2. 配位反应速度快，且有适当的指示剂或其他方法确定终 点。
3. 配位反应要有严格的计量关系，络合比恒定，最好无逐
级配位现象。
金属离子指示剂及其变色原理：
配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过 程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）
配位滴定曲线与滴定突跃
和酸碱滴定曲线相同，若用滴定剂滴定单一金属离子，随着滴 定剂的加入，溶液的pM或pM’的值发生变化，同样存在一个滴 定突跃。
滴定突跃
影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 ' K MY 一定时， C M ↑大⇒ ΔpM ' ↑大 2．条件稳定常数的影响 ' C M 一定时， K MY ↑大⇒ ΔpM ' ↑
实验原理
配合物的条件稳定常数
不利于主反应进行
副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述
利于主反应进行
实验原理
配位剂的副反应系数aY
酸效应aY(H)
由于H+存在使Y与金属离子配位反应能力降低的现象。Y可与H+形成 HY3-、H2Y2-...H6Y2+，酸度愈高，促使MY离解，从而降低MY的稳定 性，把Y与H+形成HnYn-4，使配位剂Y参加配位反应的能力降低的现 象，称为酸效应。
钙镁离子的测定
钙镁离子的测定
本文应用海能T890自动电位滴定仪，采用直接连续滴定钙镁离子。
1仪器与试剂
海能T890自动电位滴定仪；
钙离子选择性电极；212参比电极
0.0504mol/L EDTA标准溶液
辅助配位试剂溶液溶液：0.035mol/L三羟基氨基甲烷（TRIS）—0.055mol/L 乙酰丙酮（HAA）溶液。
2滴定原理
EDTA滴定ca+、mg2+离子混合溶液时，可分别得到钙、镁的滴定终点。
由于络合中平衡常数的不同在辅助配位溶液条件下，钙、镁离子可以被分别滴定出来。
滴定开始时，mg2+首先与HAA络合生成mg(AA)2，当加入EDTA时，ca2+首先与EDTA反应，当ca2+反应完时，出现第一个电位突越点（ep1）。
继续添加EDTA则EDTA将与mg(AA)2中的mg2+反应，当反应完全时，将出现第二个电位突越点。
其中第一个突越点对应的是钙的含量，第二个电位突越点与第一个电位突越点的差值对应的是镁的含量，从而实现混合溶液中Ca2+、Mg2+离子的连续滴定。
2实验方法
称取一定质量（由于样品中含有的钙镁浓度未知，所以推荐配置几种不同浓度的溶液进行测量看试验效果）的样品用去离子水稀释定容到500ml 用移液管准确量取50ml待测液于滴定杯中，加入20ml辅助配位溶液，将电极插入到溶液中，连接到T890电位滴定仪，设定好参数开始滴定。
做实验空白。
电位滴定曲线。
【知识点】配位滴定法测定水中钙镁离子含量
【知识点】配位滴定法测定水中钙镁离子含量 [1]水硬度测定方法原理水的硬度是水质的重要指标之一，对工业及生活影响很大，因此测定水的硬度有很重要的实际意义。
自来水常形成锅垢，这是由于水中钙、镁的碳酸盐、酸式碳酸盐、硫酸盐、氯化物等所致。
水中钙、镁盐等的含量用“硬度”表示，其中Ca 2+、Mg 2+含量是计算硬度的主要指标。
钙盐和镁盐含量多的水称为硬水，含量较少的则称为软水。
常用水（自来水、河水、井水等）都是硬水。
水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。
在水中以碳酸盐及酸式碳酸盐形式存在的钙盐、镁盐，加热能被分解、析出沉淀而除去，这类盐所形成的硬度称为暂时硬度，而钙、镁的硫酸盐或氯化物等所形成的硬度称为永久硬度。
总硬度是指水中Ca 2+、Mg 2+的总含量，其单位用每升水中含有CaO 或CaCO 3的质量（mg ）来表示，可写成CaOmg/L 或CaCO 3mg/。
水中钙硬度是指Ca 2+的含量，镁硬度则是指Mg 2+含量。
（1）总硬度的测定 用EDTA 配位滴定法测定水的硬度是一个准确而快速的方法，它是在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 标准溶液直接测定水中的Ca 2+和Mg 2+。
pH=10时，Ca 2+、Mg 2+与EDTA 生成无色配合物，铬黑T 则与Ca 2+、Mg 2+生成红色配合物。
由于MgIn CaInK K '<'lg lg ，当溶液中加入铬黑T 先与Mg 2+配位生成MgIn -，溶液呈红色，反应如下： Mg 2+ +HIn 2- = MgIn - + H + 用EDTA 滴定时，由于MgYCaY K K '>lg lg ，EDTA 首先和溶液中Ca 2+配位，然后再与Mg 2+配位，反应如下： Ca 2+ + H 2Y 2- = CaY 2- + 2H + Mg 2+ + H 2Y 2- = MgY 2- + 2H +到达化学计量点时，由于MgIn MgYK K '<'lg lg ，稍过量的EDTA 夺取MgIn -中的Mg 2+，使指示剂释放出来，显示指示剂的纯蓝色，从而指示终点，反应如下： MgIn - + H 2Y 2- = MgY 2- + HIn 2- +2H + 红色 蓝色根据所消耗的EDTA 标准滴定溶液的体积，计算水的总硬度。
石灰石或白云石中钙镁含量的测定
精心整理石灰石或白云石中钙镁含量的测定一、实验目的1．练习酸溶法的分解试样方法。
2．学习应用配位滴定法测定石灰石或白云石中钙镁的含量。
3.学习采用掩蔽剂消除共存离子的干扰。
等以Ca2+、Mg总2沉Ca、Mg总量10)，34≈10%NaOH溶液，钙指示剂，K-B指示剂（酸性铬蓝K-萘酚绿B），1：1三乙醇胺溶液。
四、实验步骤1.准确称取0.2～0.3g试样于烧杯中，加纯水数滴润湿，盖以表面皿，从烧杯嘴慢慢加入1:1HCl至刚好溶解，定量转移入250mL容量瓶中，转移过程中不得有液体洒在外面，用纯水稀至刻度后摇匀。
2.钙含量的测定：用移液管吸取试液25.00mL于锥形瓶中，加水25mL，1:1三乙醇胺3mL ，10%NaOH 4mL ，米粒大小（0.01g ）钙指示剂，摇匀后用EDTA 标准溶液滴定，溶液由红色恰变为纯蓝色即为终点。
平行测定三次。
Ca%=C EDTA V Ca ×M Ca ×10-3×00.250.250 m 试样×100%3.钙、镁总量测定：另外吸取25.00mL 试样溶液于锥形瓶中，加1:1三乙醇胺3mL ，水25mL 稀释，摇匀后加入NH 3—NH 4Cl 缓冲溶液5mL 调节试液pH 为10，加入米粒大小棕3.钙、镁总量的测定烧杯外（5）记录数据（四位有效数字）2.酸式滴定管的准备（1）检查玻璃塞是否配套，有无橡皮套。
（2）用自来水冲洗，然后装满自来水后放在滴定管架上约2分钟，观察有无漏水，若漏水更换（或重新涂凡士林）。
（3）若不漏水用纯水润洗三遍，再用EDTA标准溶液溶液润洗三遍。
（4）将EDTA标准溶液装入洗好的酸式滴定管中，装到零刻度线以上。
（5）检查滴定管玻璃塞上下有无气泡，若有气泡，把气泡排出。
（6）将EDTA标准溶液弯月面最低点调节到零刻度或零刻度以下。
3.试样的移取（1）将洗好的移液管的管口插入到液面以下，（2）用洗耳球把溶液吸至稍高于刻度，迅速用食指按住管口，（3）旋转移液管使溶液的弯月面最低点恰好和刻度线相切，45度，4.（1(2)EDTA色变化。
水中钙镁离子含量测定
实验十四水硬度的测定一实验目的1、了解硬度的常用表示方法；2、学会用配位滴定法测定水中钙镁含量，钙含量的原理和方法3、掌握铬黑 T，钙指示剂的使用条件和终点变化。
二、实验原理1、总硬度、钙硬度、镁硬度的概念及表示方法；水的硬度主要是指水中含可溶性的钙盐和镁盐。
总硬度通常以每 L 水中含的碳酸钙的 mg数，即 mg/L.钙硬度即每 1L 水中含的钙离子的mg数， mg/L.镁硬度即每 1L 水中含的镁离子的mg数， mg/L2总硬度的测定条件与原理测定条件：以 NH3-NH4Cl 缓冲溶液控制溶液 pH＝ 10，以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA 滴定水样。
原理：滴定前水样中的钙离子和镁离子与加入的铬黑 T 指示剂络合，溶液呈现酒红色，随着 EDTA的滴入，配合物中的金属离子逐渐被 EDTA夺出，释放出指示剂，使溶液颜色逐渐变蓝，至纯蓝色为终点，由滴定所用的 EDTA的体积即可换算出水样的总硬度。
3钙硬度的测定条件与原理；测定条件：用 NaOH溶液调节待测水样的 pH为 13，并加入钙指示剂，然后用EDTA 滴定。
原理：调节溶液呈强碱性以掩蔽镁离子，使镁离子生成氢氧化物沉淀，然后加入指示剂用 EDTA滴定其中的钙离子，至酒红色变为纯蓝色即为终点，由滴定所用的EDTA的体积即可算出水样中钙离子的含量，从而求出钙硬度。
4、相关的计算公式总硬度＝ (CV1) EDTA M CaCO3/0.1 钙硬度＝ (CV2) EDTA M Ca/0.1 镁硬度＝ C(V1-V2)M Mg/0.1三实验步骤实验步骤思考题总硬度的测定1、水硬度的测定包括哪些内容？如何用 100mL吸管移取三份水测定？样，分别加 5mL NH3-NH4Cl 缓冲溶液， 2～3 滴铬黑 T 指示剂，用我国如何表示水的总硬度，怎样换2、EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红算成德国硬度？色变为纯蓝色即为终点。
3、用 Zn2+标准溶液标定 EDTA标准溶液有二种方法，水硬度的测定实验中所用 EDTA应用哪种方法标定？4、怎样移取 100mL水样？5、为什么测定钙、镁总量时，要控制pH=10？叙述它的测定条件。
配位滴定钙_镁指示剂的选择与应用
第15卷第4期重庆工业高等专科学校学报2000年12月Vol .15No .4Journal of Chongqing Poly technic College Dec ,2000文章编码:1009-3494(2000)04-0057-03配位滴定钙、镁指示剂的选择与应用龙彦辉(重庆工业高等专科学校,重庆400050)摘要:就配位滴定钙、镁的指示剂问题进行了探讨.确定了铬黑T (EBT )—乳化剂O P —苦味酸体系作为配位滴定钙镁含量的指示剂:钙指示剂(N N )—乳化剂OP —苦味体系作为配位滴定的指示剂.终点变色敏锐.用于白云石、石灰石、平炉渣等样品中钙、镁含量的测定,相对偏差为±0.2%左右.关键词:配位滴定;钙镁;指示剂中图分类号:O655文献标识码:A目前,在各种分析测试中,对钙、镁的测定,一般常用配位滴定法.因为它简便、快速、且比较准确.但,由于所用指示剂铬黑T (EBT )水溶液稳定性差,通常与氯化钠配成固体混合物来使用,且难以掌握用量,平行测定溶液颜色深浅不一,而且终点变色不够敏锐,常常给分析工作带来不便.我们用乳化剂OP (中文名为聚乙二羟苯基醚)和铬黑T (EBT )配成一定比例的溶液,乳化剂OP 与钙指示剂(NN )配成一定比例的溶液,经试验,其稳定性强,放置一个月基本不变;而且由于用量可基本上掌握一致,平行试验颜色相同,在辨认终点时不易产生主观误差.表面活性剂OP 的加入,使终点敏锐性增强.衬色剂苦味酸的加入,消除了终点时微红色的干扰,使终点时溶液由紫红色向蓝绿色转化,终点易于观察和判断,减少了终点误差,应用于实际样品的测定,相对偏差为±0.2%左右,结果令人满意.1实验部分1.1主要试剂铬黑T (EBT )溶液:10-2mol ·l -1称取0.6139g 铬黑T ,加入三乙醇胺75ml ,无水乙醇25ml ,摇匀.钙指示剂(N N ):0.5%的乙醇溶液.乳化剂OP :2%的乙醇溶液.苦味酸:0.04%的乙醇溶液.铬黑T —OP 溶液:2ml 乳化剂O P 加入到25ml10-2mo l ·l -1铬黑T 溶液中.钙指示剂(N N )-OP 溶液:1ml 乳化剂OP 加入到25ml0.5%的钙指示剂溶液中.表1 EBT -OP -苦味酸指示剂体系稳定性实验指示剂吸光度时间EBT EBT -OP EBT -OP -苦味酸显色后0.440.4370.472一月后0.380.4360.4701.2钙镁合量测定准确移取25.00ml 试液于250ml 锥形瓶中,加入pH =10的NH 3-N H 4Cl 缓冲溶液10ml ,EBT -OP 混合指示剂5滴,苦味酸5滴,用ED TA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝绿色,半分钟内不褪色,即为终点.根据EDT A 的浓度(另标定)和消耗的体积,计算溶液中钙镁合量.1.3钙含量的测定准确移取25.00ml 试液于250ml 锥形瓶中,加入20%的N aO H 溶液5ml ,钙指示剂—OP 溶液5滴,苦味酸5滴,用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝绿色,半分钟内不褪色,即为终点..根据EDT A 的浓度和消耗的体积,计算溶液中钙的含量.57收稿日期:2000-09-25作者简介:龙彦辉(1964-),女,讲师.2 结果讨论2.1EBT —OP —苦味酸指示剂体系的选择 铬黑T (EBT )作为配位滴定钙镁合量的指示剂,文献[1]表明,加入表面活性剂能增加稳定性和灵敏度.将EBT —OP 指示剂用于样品的测定,发现终点前有微红色的干扰.为消除此影响,我们加入衬色剂苦味酸,试验了EBT —OP —苦味酸溶液的稳定性.方法是:在6只50ml 的比色管中,加入相应的试剂,用1cm 比色皿,以蒸馏水作参比,在540nm 处测定其吸光度..结果见表1.测量结果表明,表面活性剂及苦味酸的加入,确实增加了指示剂溶液的稳定性和灵敏度.EBT 苦味酸—O P 指示剂体系,放置一个月,其稳定性几乎不变.2.2EBT —OP 与苦味酸用量试验指示剂的用量与被滴定液的体积有关.一般以溶液呈明显的紫色为佳,太多的OP 的加入,会产生大量的泡沫,影响终点的观察.苦味酸的用量与EBT —OP 的用量有关.苦味酸用量不足,终点拖长;用量太多,掩盖了EBT 的红色,易造成误差.试验表明,EBT 与OP 的用量为25∶2,EBT —OP 苦味酸的用量为1∶1时,测定结果偏小.表2 钙指示剂(NN )EBT -OP -苦味酸指示剂稳定性实验指示剂吸光度时间NN NN —OP NN —OP —苦味酸0.540.550.48一月后0.500.550.482.3钙指示剂—OP 苦味酸指示剂的选择配位滴定钙的指示剂很多,我们选择钙指示剂,同时在钙指示剂中加入表面活性剂OP 和苦味酸,试验其稳定性,结果见表2.试验结果表明,该体系在一月之内,稳定性几乎不变.2.4钙指示剂—OP 与苦味酸用量试验钙指示剂—OP 为25∶1;钙指示剂—OP 与苦味酸的用量为1∶1.3实际应用我们将这一新的指示剂体系应用于实际工作中,测定了白云石、石灰石、平炉渣等样品中的钙、镁含量.测定方法是:称取0.5g 待测样品于烧杯中,加少许水润湿,加(1+1)HCl10～20ml ,盖上面皿,低温加热,溶解后,冷却,定容于250ml 容量瓶中,摇匀.表3样品分析结果样品号测定项目测定平均值%标准值%相对偏差%BH0119—1W 白云石CaO 33.333.32+0.03M gO 19.4919.48+0.05BH0119—2W白云石CaO 34..9534.93+0.06M gO 17.7217.71+0.06BH0128—1W 平炉渣、武钢CaO 16.2416.25-0.06M gO 5.665.68-0.37103平炉渣、重钢CaO 43.1643.13+0.07M gO 12.9512.92+0.27110石灰石CaO 50.1250.17-0.1M gO2.412.40+0.4移取上述溶液25.00ml 两份于锥形瓶中,分别加入(1+2)三乙醇胺10ml ,其中,一份加pH =10的缓冲溶液10ml ,EBT —O P 指示剂5滴,苦味酸5滴,用EDT A 标准溶液滴定至由紫红色变为蓝绿色为终点,此为钙—镁含量:另一份加20%NaOH10ml ,钙指示剂—OP5滴,苦味酸5滴,用EDT A 标准溶液滴定至由红色变为蓝色为终点,计算钙的含量.结果如表3所示.4 结果分析通过上面的应用实验,可以看出,在没有使用其它消除干扰离子的措施的情况下,本指示剂体系测定的结果,基本上满足了实际工作的需要,测定的精度和准确度均较好,而且,由于终点的变色范围是由紫红色变为蓝绿色,易于观察和确定正确的终点,具有一定的实际应用价值.如果根据不同样品的性质,采用一定的分离和掩蔽干扰离子的方法,结果会更好.参考文献[1]杨明敏,余良去,武美玲.铬黑T ———乳化剂O P 水溶作为铬合滴定指示剂[J ].大学化学,1990,5(1):44～45[2]武汉大学主编.分析化学试验(第三版)[M ].北京:高等教育出版社,1994,142.(下转第69页)58Thoughts about Annex and Purchase among Enterprises in Our CountryZhang Xiaohong(International Business College,Shanghai University,Shanghai400050)A bstract:T hree ra tio nal thoughts are raised about annex and purchase among enterprise in our country.T hey are:it is e-conomic conduct strategically driven type,embo diment of the government being the general coordinator,and how to keep up healthy in further development.Key Words:annex and purchase among enterprise;investment bank;technology innovation;cooperative competition (上接第58页)S election and Application of Calciumand Magnesium Indicators in TitrationLong Yanhui(C hongqing Polytechnic College,Chongqing400050)A bstract:Calcium and magnesium indicators in titra tio n is discussed.Chro mium black T(EBT)-emulsifier O P-picric acid system as the indicator of the calcium and mag nesium contents and calcium indicator(N N)—emulsifier OP-picric acid system as the indicato r of titration are de termined.T he terminal co lor change is acute.T his method is used in the de-termination of the calcium and magnesium contents in samples such as dolomite,limestone and open-hearth furnace slag, w ith a relative windage of±0.2%.Key Words:titration;calcium and magnesium;indicator(上接第62页)(由吸光度仪器测量误差确定最佳).σ2越大,迭代次数减少,但计算误差增大.(2)滤波过程中误差协方差矩阵的计算:以(14)式计算结果较(13)式为好.(3)使滤波能正常进行并达到最优滤波结果的必要条件:①量测噪声为高斯零均白噪声.②在吸光度测量过程中各组分浓度保持不变,即状态模型正确;③除吸光度量测噪声外,不存在其它噪声、未知吸光物种或对线性模型的偏离.参考文献[1]罗国安.卡尔曼滤波同时测定复方磺胺甲氧吡嗪片中的SM PZ和TMP[J].药物分析杂志,1986,6(5):245[2]李志良.卡尔曼滤波-分光光度法用于多组分分析[J].分析化学,1989,17:1134[3]郭寅龙.卡尔曼滤波同时测定散风痛注射液中的水杨酸钠、咖啡因及安替比林[J].分析化学,1990,18:1016[4]陈振宁.利用阻尼因子矩阵法分光光度同时测定多组分体系[J].分析化学,1991,19:272Kalmann Filtration—Determination of Cobalt,Cuprum and Nickel at One Time by Spectrophotometric MethodZhu Jianfang(C hongqing Polytechnic College,Chongqing400050)A bstract:Kalmann Filtration—Spectrophotometric metho d is introduced.Calculation prog ramme is made with M AT-LAB.T his method is used in the determination of5-Br-PAD AP-Co、Cu and N i system.Key Words:Kalmann f iltration;multigroup spectrophotometric method;co balt;cuprum;nickel69。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
配位滴定法测定钙、镁
配位滴定法测定钙、镁
一、方法原理
EDTA滴定，Ca2 ，Mg2 的方法很多，通常根据被测物质复杂程度的不同而采用不同的分析方法。
本实验采用直接滴定法。
调节试液的pH≈10，用EDTA滴定Ca2 ，Mg2 总量，此时Ca2 ，Mg2 均与EDTA形式1:1配合物。
H2Y2- Ca2 == CaY2- 2H
H2Y2- Mg2 == MgY2- 2H
滴定时以铬黑T为指示剂，在pH≈10的缓冲溶液中，指示剂与Ca2 ，Mg2 生成紫红色配合物，当用EDTA滴定到化学计量点时，游离出指示剂溶液显蓝色。
另取一份试液，调节pH≈12，此时Mg2 生成Mg(OH)2沉淀，故可以用EDTA单独滴定Ca2 。
当试液中Mg2 的含量较高时，形成大量的Mg(OH)2沉淀吸附钙，从而使钙的结果偏低，镁的结果偏高，加入糊精可基本消除吸附现象。
滴定时溶液中Fe3 ，Al3 等干扰测定，可用三乙醇胺掩蔽。
Cu2 ，Zn2 ，Pb2 等的干扰可用Na2S 或KCN掩蔽。
二、主要试剂
⒈EDTA溶液：0.02mol/L。
称取EDTA二钠盐(Na2H2Y·2H2O)4g于250mL烧杯中，用50mL水微热溶解后稀释至500mL。
如溶液需久置，最好将溶液存于聚乙烯瓶中。
⒉氨—氯化铵缓冲溶液：称取固体氯化铵67g，溶于少量水中，加浓氨水570mL，用水稀释至1L。
⒊盐酸溶液：1:1。
⒋氢氧化钠溶液：20%。
⒌铬黑T指示剂：0.5g铬黑T和50g氯化钠研细混匀。
⒍钙指示剂：0.5g钙指示剂和50g氯化钠研细混匀。
三、分析步骤
⒈0.02mol/L EDTA溶液的标定。
标定EDTA溶液的基准物质很多，为了减少方法误差，故选用基准CaCO3进行标定，其方法如下：
准确称取基准CaCO3（110℃烘2小时）0.5～0.6g（准确到0.1mg）于250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表皿，由烧杯口慢慢加入10mL1:1盐酸溶液溶解后，将溶液定量转入250mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。
移取25.00mL上述溶液于250mL锥形瓶中，加入70～80mL水，加20%的NaOH溶液5mL，加少量钙指示剂，用0.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。
平行标定三份，计算出EDTA溶液的浓度。
⒉试液分析。
移取试液25.00mL于250mL锥形瓶中，加水70～80mL，摇匀加入pH≈10的氨性缓冲溶液10mL，加少量铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色，即为终点。
平行测定三份，计算出25mL试液中钙、镁合量的毫摩尔数。
另取一份25.00mL于250mL锥形瓶中，加水70～80mL，20% NaOH 5mL，少量钙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。
平行测定三份，根据所消耗的EDTA的毫升数计算试样中钙的含量。
⒊白云石中钙、镁的分析。
称取0.5～0.6g白云石（视试样中钙、镁含量多少而定。
）试样于250mL 烧杯中，用1:1 HCl 10～20mL加热溶解至只剩下白色硅渣，冷却后定量转移至250mL容量瓶
中，用水稀释至刻度，摇匀，再各取25.00mL此溶液分别滴定Ca2 ，Mg2 含量及Ca2 含量，平行滴定三份，并分别计算钙、镁的百分含量。
若白云石中含有铁、铝，需先在酸性时加入5mL 1:2三乙醇胺，再按分析步骤分别滴定Ca2 ，Mg2 合量及Ca2 的含量。
若试样中镁的含量较高，在滴定Ca 时先加入10～15mL 5%糊精溶液，再调节酸度至pH≈12按其分析步骤进行滴定。
四、注重事项
⒈加入指示剂的量要适宜，过多或过少都不易辨认终点。
⒉滴Ca2 时接近终点要缓慢，并充分摇动溶液，避免Mg(OH)2沉淀吸附Ca2 而引起钙结果偏低。
五、思考题
⒈为何要控制溶液的pH值？
⒉标定EDTA时，加NaOH起什么作用？
⒊本实验中，可否有其他缓冲液能替代氨—氯化铵缓冲溶液？。