第八章配位平衡与滴定

第八章配位平衡与配位滴定法

一、选择题

1. 关于配合物，下列说法错误的是（）

A. 配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子

B .配位数是指直接同中心离子相结合的配体总数

C. 广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物

D. 配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中

2. 关于外轨型与内轨型配合物的区别，下列说法不正确的是（）

A. 外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大

B. 中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns、np、nd轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d、ns、np轨道杂化

C. 一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小

D. 通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小

3. 当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn2+离浓度最小的是（）

A．Zn(NH3)42+ B. Zn(en)22+

C. Zn(CN)42-

D. Zn(OH)42-

4. Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是（）

A. d2sp3

B. sp3d2

C. p3d3

D. sd5

5.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（）

A．Ag(S2O3)23-B．Ni(NH3)42+C．Fe(C2O4)33-D．HgCl42-

6. 测得Co(NH3)63+的磁矩μ=0B.M，可知Co3+离子采取的杂化类型为( )

A.d2sp3

B.sp3d2

C.sp3

D. dsp2

7.下列物质具有顺磁性的是（）

A．Ag(NH3) +B．Fe(CN)64-C．Cu(NH3)42+D．Zn(CN)42-

8.下列物质中，能作为螯合剂的为( )

A. HO-OH

B. H2N-NH2

C. (CH3)2N-NH2

D. H2N-CH2-CH2-NH2

9. 在[RhBr2(NH3)4]+中，Rh的氧化数和配位数分别是（）

A.+2和4

B.+3和6

C. +2和6

D. +3和4

10.Cu(en)22+的稳定性比Cu(NH3)42+大得多，主要原因是前者（）

A. 配体比后者大

B.具有螯合效应

C. 配位数比后者小

D. en的相对分子质量比NH3大

11.下列离子中，形成配合物的能力最强的是（）

A. Cu2+

B. Ca2+

C. Zn2+

D. Mg2+

12.下列配体中，配合能力最强的是（）

A. NH3

B. H2O

C. Cl-

D. CN-

13.下列物质中，难溶于Na2S2O3溶液，而易溶于KCN溶液的是（）

A. AgCl

B. AgI

C. AgBr

D. Ag2S

14.向含有Ag(NH3)2+配离子的溶液中分别加入下列物质时，平衡不向Ag(NH3)2 +离解方向移动的是（）

A. 稀HNO3

B. NH3·H2O

C. Na2S

D. KI

15.下列各组盐溶液中加入浓氨水产生沉淀不溶解的是（）

A. ZnCl2和AgCl

B. CuSO4和CoSO4

C. Mg(NO3)2和FeCl3

D. Ni(NO3)2和AgCl

16. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为

A. 1:1

B. 1:2

C. 1:4

D. 1:6

17. EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数为

A. 2

B. 4

C. 6

D. 8

18. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将

A. 升高

B. 降低

C. 不变

D. 与金属离子价态有关

19. 下列叙述α[Y(H)]正确的是

A. α[Y(H)]随酸度减小而增大

B. α[Y(H)]随pH增大而减小

C. α[Y(H)]随酸度增大而减小

D. α[Y(H)]与pH变化无关

20. 以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Ca2+、Mg2+总量, 可选择的缓冲溶液为

A. KHC8H4O4-HCl

B. KH2PO4-Na2HPO4

C. NH4Cl-NH3·H2O

D. NaAc-HAc

21. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是

A. 游离指示剂In的颜色

B. MY的颜色

C. MIn的颜色

D. A和B的混合颜色

22. Fe3+、Al3+对铬黑T有

A.僵化作用

B.氧化作用

C.沉淀作用

D.封闭作用

23. 在配位滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA ，最适合的金属离子标准溶液是 （ ）

A. Mg 2+

B. Zn 2+

C. Ag +

D. Bi 3+

24. 某溶液含Ca 2+、Mg 2+及少量Fe 3+、Al 3+，现加入三乙醇胺，调至pH=10，以铬黑T 为指示剂，用EDTA 滴定，此时测定的是 （ ）

A. Mg 2+含量

B. Ca 2+含量

C. Ca 2+、Mg 2+总量

D. Ca 2+、Mg 2+、Fe 3+ 、Al 3+总量

25. 在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成的配合物越稳定，K(MY)越大，在滴定时允许pH （仅考虑酸效应）

A. 越低

B. 越高

C. 中性

D. 无法确定

26. 在pH=5.0时，下列0.01 mol·L -1金属离子溶液中，可用EDTA 标准溶液直接准确滴定的是 （ ）

A. Mg 2+

B. Mn 2+

C. Ca 2+

D. Zn 2+

27. Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH 3, 若1mol 配合物与AgNO 3作用生成1molAgCl 沉淀, 则m 和n 的值是 （ ）

A. m=1, n=5

B. m=3, n=4

C. m=5, n=1

D. m=4, n=5

二、填充题

1.下列几种配离子：Ag(CN)2-、FeF 63-、Fe(CN)64-、Ni(NH 3)42+属于内轨型的是 。

2.在CuSO 4溶液中加入少量氨水，则溶液中有 色沉淀生成，若加入过量氨水，则沉淀溶解，生成 色 配离子。

3.根据下列配合物的名称，写出它们的化学式。

（1）二（硫代硫酸）合银（Ⅰ）酸钠 。

（2）二氯·一草酸根·一（乙二胺）合铁（Ⅲ） 。

（3）四氯合铂（Ⅱ）酸六氨合铂（Ⅱ） 。

（4）四（异硫氰根）·二氨合钴（Ⅲ）酸铵 。

4.根据Kj θ值，判断标态时下列反应进行的方向。

（1） 2--

244[HgCl ] + 4I []4j HgI Cl K θ--+= (2) 22223434()()j

C u N H Z n Z n N H C u K θ++++++=