配位平衡和配位滴定法.

cis-[PtCl2(Ph3P)2]:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
[Ni(CO)4]:四羰基合镍
注意：化学 式相同但配 位原子不同 的配体，名 称不同
:NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)
Cu2+＋4NH3
Cu(NH3)4
2+
Cu(NH3)42+
[Cu(NH3)42+] K4＝———————————— [Cu(NH3)32+][NH3]
由此可以得出
K稳＝K1·K2·K3·K4 lgK稳＝lgK1＋lgK2＋lgK3＋lgK4
三 、 稳 定 常 数 的 应 用
1、计算溶液中的离子浓度
一些习惯 叫法
习题：
命名下列配合物： wenku.baidu.com：
1、[Co(NH3)6]Cl3;
2、K2[Co(NCS)4]; 3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ; 4、K2[Zn(OH)4] 5、[Pt(NH3)2Cl2]; 6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;
1、三氯化六氨合钴(Ⅲ)
2、四异硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 3、二氯化一氯· 五氨合钴(Ⅲ) 4、四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 5、二氯· 二氨合铂(Ⅱ) 6、硫酸三氨· 一氮气合钴(Ⅱ)
9.3 配位平衡
一、不稳定常数与稳定常数
Cu( NH3 )4
K不稳
2
2
Cu 4 NH3
2
[Cu 2 ][ NH3 ]4 [Cu( NH3 )42 ]
Cu 4 NH3
[Cu( NH 3 )4 2 ] K稳 2 4 [Cu ][ NH 3 ]
所以
1 K不稳= ———— K稳
Cu( NH 3 )4
2
配合物的K稳越大，其稳定性越强（相同类型）
二、逐级稳定常数
Cu2+＋NH Cu(NH3
3
K1、K2、…称为逐级 多配位数配合物的生成是 稳定常数 分步进行的，如：
[Cu(NH3)2+] K1＝—————————— [Cu2+]×[NH3]
2+
Cu(NH3
)2+
第一级稳 定常数
一、配合物的组成
1、中心离子
中心原子:Cu2+ 配位体:NH3 配位原子:N
2、配位体
H3N
Cu2+
NH3 NH3
SO42配离子电荷
H3N
3、配位数
内界[Cu(NH3)4]2+
外界SO42-
4、配离子电荷
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
二、配合物的命名
配离子的 命名的顺 序 配体的数目和名称(无机 配体(阴离子·阳离 子·中性分子)·有机配 体 合 金属离子(用罗马数字表示 金属离子的氧化数或用阿 拉伯数字表示配离子的电 荷)
（2）一羟基· 一草酸根· 一乙二胺· 一水合铬（Ⅲ）； 配位数是 6
9.2 配合物的价键理论
配位体中的配位原子提供孤对电子，
配位键的本质
中心离子空的轨道以一定的方式杂 化，然后接受孤对电子而形成。
外轨型配合物
分 类
内轨型配合物
如[Ag(NH3)2]+的形成: Ag+ ↑↓ ↑↓
4d
↑↓ ↑↓ ↑↓
)2+＋NH
3
Cu(NH3)2
3
[Cu(NH3)22+] 第二级稳 K2＝———————————— [Cu(NH3)2+][NH3] 定常数
2+
Cu(NH3)2
2+＋NH
Cu(NH3)3
[Cu(NH3)32+] K3＝———————————— [Cu(NH3)22+][NH3]
Cu(NH3)32+＋NH3
同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。
[Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合铜(Ⅱ)（比较CuSO4 硫酸铜） K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字)
H2[SiF6]：六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称)
[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN:硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3：三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 7、二氯化亚硝酸根· 三氨· 二 水合钴(Ⅲ)
如何命名下列配合物？它们的配位数各是多少？ （1） [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2
（2） [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)]
解：（1）二氯化亚硝酸根· 三氨· 二水合钴(Ⅲ)； 配位数是 6 。
9.1 配合物的组成和命名
9.2 配合物的价键理论
9.3 配位平衡
主 要 内 容
9.4 EDTA及其金属离子的配合物
9.5 副反应系数和条件稳定常数
9.6 配位滴定的基本原理
9.7 金属指示剂
9.8 提高配位滴定选择性的方法
9.9 配位滴定方式及应用
9.10 配位化合物的应用
9.1 配合物的组成和命名
2、配离子与沉淀之间的转化
3、配合物之间的转化
4、计算配离子的电极电势
1、计算溶液中的离子浓度
注：在配合物形成的过程中，中心离子的电子受到挤压，配体的电子
占据了中心离子的内层轨道，故称为内轨型配合物
配体原子（主要因素）
配合物形成内外轨型取决于
中心离子（次要因素）
若配位原子的电负性较大，如：F、O等，易形成外轨型配合物； 若配位原子的电负性较小，如：C等，易形成内轨型配合物； N、Cl等配位原子的电负性居中，两种情况皆有可能； 中心离子电子构性为d 8~10，易形成外轨型。
5s
5p
[Ag(NH3)2]+
又如[FeF6 Fe3+ [FeF6]3-
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
sp杂化 4s 4p
↑↓
NH3
↑↓
NH3 4d
]3-的形成： 3d
sp3d2杂化
F－
F－ F－ F－
F－ F－
注：在配合物形成过程中，中心离子提供的空轨道在外层，配位原子 上的孤对电子进入中心离子的外层杂化轨道，故称为外轨型配合物
如[Fe(CN)6]3-的形成： 3d
Fe3+ ↑ ↑ ↑
由CN-提供的电子对 4s ↑ ↑
4p
[Fe(CN)6]3-
↑↓
↑↓
↑
3d ↑↓ ↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
↑↓
又如[Ni(CN)4]2-的形成： Ni2+ [Ni(CN)4]2↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
d2sp3杂化 4p 4s ↑ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ dsp2杂化 ↑↓ ↑↓