固体酸催化剂
固体酸催化剂
固体酸催化剂
概述
固体酸催化剂是一种在化学反应中起催化作用的固体材料。与常见的酸催化剂(如稀酸溶液)相比,固体酸催化剂具有许多优点,如易处理、长寿命和高效性。它们在许多重要化学反应中具有广泛的应用,包括石油炼制、有机合成和环境保护等领域。
固体酸催化剂可以提供酸性位点来促进化学反应。这些酸性位点可以在固体表面形成,也可以由固体内部的缺陷或掺杂产生。通过与反应物接触,酸性位点可以促使化学键的断裂和形成,从而加速反应速率。固体酸催化剂通常具有高度活性和选择性,使其成为许多反应的理想选择。
常见的固体酸催化剂
1. 硅铝酸催化剂
硅铝酸催化剂是一种常见的固体酸催化剂。它由硅和铝的氧化物组成,具有高度的酸性,可用于许多反应,如Friedel-Crafts烷基化、异构化和裂解等。硅铝酸催化剂具有较好的催化活性和热稳定性,被广泛应用于石油炼制和有机合成领域。
2. 分子筛催化剂
分子筛是一种孔隙结构有序的固体酸催化剂。它由硅氧四面体和铝氧四面体组成的网状骨架构成,具有规则的孔道和高度分子选择性。分子筛催化剂在许多反应
中表现出色,如裂化、异构化和酯化等。它们还可以通过选择性吸附分离分子,具有广泛的应用潜力。
3. 磷钨酸盐催化剂
磷钨酸盐是一类由磷和钨元素组成的固体酸催化剂。它们具有高度酸性和催化活性,可用于许多重要反应,如酯化、烷基化和异构化等。磷钨酸盐催化剂在石油炼制和有机合成中具有广泛应用,并且具有较高的稳定性和可再生性。
固体酸催化剂的优点
固体酸催化剂相对于液体酸催化剂具有许多优点:
1.安全性:固体酸催化剂可以避免使用腐蚀性液体酸,提高反应操作的
固体酸
●固体酸的概念:酸碱催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位,称酸中心。常见的有固载化液体酸、氧化物、硫化物、金属盐、沸石分子筛、杂多酸、阳离子交换树脂、天然粘土矿、固体超强酸等。
●固体酸催化剂的原理:尽管在结构上不同于液态酸 , 但它们的催化原理是相同的 , 都是以给出氢离子为主要特征。在催化过程中 , 它们都提供质子与反应物结合形成反应中间体。这种带正电荷的反应中间体会改变反应物分子的形状和构型。然后 , 反应中间体可能再失去一个质子 , 形成同分异构体,也可能反应中间体与另一个分子作用,形成新分子的同时失去一个质子。
液体酸的缺陷:
(1)具有高毒性或是腐蚀性,不仅腐蚀设备,对设备要求条件高
(2)液态酸在催化过程中易引起副反应 , 产生有毒性产物 , 造成环境的污染。
(3)酸在催化反应中常混有试剂 , 将反应物从液态酸中完全分离出来十分困难, 而且是个耗能过程。
(4)液态酸催化剂不易回收。
固体酸的优点:
(1)使用后的酸性树脂催化剂与反应物分离简单,工艺和设备得到大大简化;
(2)采用酸性树脂催化剂使化学反应易于实现工业连续化生产;
(3)腐蚀性较小,对设备材料的要求相对较低;
(4)催化过程产生的三废较少,减轻了对环境的污染。
●还原糖:
能够还原斐林试剂或托伦斯试剂(银氨溶液)的糖成为还原糖。
分子结构中含有还原性基团(如游离醛基、半缩醛羟基或游离羰基)的糖,叫还原糖。
●Lewis酸,质子酸:
Lewis酸:在反应过程中能够接受电子对的物质,称为Lewis酸;在反应过程中能够给出电子对的物质,称为Lewis碱
固体酸催化剂的分类二
7 阳离子交换树脂
离子交换树脂是缩合反应、脱水反应的有效催化 剂。阳离子交换树脂类催化剂反应条件温和,副产物 少,并具有其他固体酸催化剂的优点,即产物后处理 简单,催化剂易与产品分离,可循环使用,便于连续 化生产,对设备不腐蚀等。 张灏(hao)以大孔阳离子交换树脂为催化剂合 成水杨酸异戊酯。
张铁成等以磺酸型阳离子交换树脂催化合成了丙 烯酸丁酯,反应6 h,酯的转化率可达95.5%,且催 化剂的性能稳定,可重复使用10次以上。
由于SO42- /MX OY型固体超强酸的上述优点,其在 酯合成上的应用研究也是广泛而深入。 蒋平平等研制了SO42- /ZrO2固体超强酸催化剂, 并催化合成了偏苯三酸三辛酯。
王世涛等研制了复合固体超强酸SO42- /TiO2 – Al2O3,并以该催化剂合成了甲酸二辛酯(DOP)。
三、发展方向
4 金属盐
磷酸盐和硫酸盐都可用作酯化反应的催化 剂,其中人们对硫酸盐的水合物研究较多。下 面是这方面的一些最新研究成果:
刘新河以硫酸铁水合物为催化剂催化合成苯甲酸 异戊酯,其最佳工艺条件:醇酸比3:1,催化剂用量4 %,反应时间3.0 h,反应温度140-145℃ ,酯收率 92.7%
邵作范等以硫酸铁水合物为催化合成了乙酸乙酯、 丙酯、丁酯、戊酯、异戊酯等,产率均在85%以上。
固体酸催化剂的分类以及研 究近况
固体酸催化剂的制备
剪切,即不能使带钢两边剪切宽度不一致。因退火后的带钢有 时单边边浪大或是两边涂层不均,为了保证客户要求就必须切 除不合格部分,但由于是对称剪切,势必造成剪切的大量的浪 费,成材率明显下降。如把圆盘剪改为可对称式剪切就必须重 新选型或是进行完全结构性改变,成本高,周期长。
为 此 , 我 们 大 胆 通 过 对C P C进 行 设 定 调 整 , 根 据 带 钢 不 对 称 剪 切 要 求 , 改 变 参 数 使CPC中 心 参 照 线 向 需 多 剪 切 的 一 侧 移 动,并控制圆盘剪的剪切速度,最终实现了带钢的不对称剪 切,使成材率大大提高,节约了大量成本。
封闭型酸催化剂
封闭型酸催化剂
封闭型酸催化剂指的是一种酸催化剂,其活性酸位在分子内部,能够与反应物进行相互作用和催化反应,但不会被反应物溶剂或溶液中的水分子所中和。这种酸催化剂通常具有较高的催化活性和选择性,能够有效促进酸催化反应的进行。
封闭型酸催化剂的一个典型例子是固体酸催化剂,如固体超酸、离子交换树脂等。这些催化剂可以通过选择合适的酸性基团、调控酸位的密度和强度等方式来实现封闭型酸催化剂的性质。
封闭型酸催化剂在有机合成、催化转化等领域具有广泛的应用。它们可以用于酸催化的反应,如酯化、醚化、酮脱水等反应。此外,封闭型酸催化剂还可以用于催化裂化、异构化、重缩聚等反应中,以提高反应的速率和选择性。
总之,封闭型酸催化剂是一种能够在反应体系中稳定存在,并且能够与反应物有效发生相互作用的酸催化剂。它们在催化化学领域具有重要的应用价值,并为提高反应效率和降低环境影响提供了有效的手段。
固体酸催化剂的发展及应用
绿色化学
学院:
班级:
姓名:学号:
目录
引言 (3)
1固体酸催化剂的概念、性质与分类 (3)
1.1固体酸催化剂的概念 (3)
1.2固体酸催化剂的性质 (3)
1. 3固体酸的分类 (4)
2各类固体酸催化剂的研究近况 (4)
2.1固载化液体酸 (4)
2.2简单氧化物 (5)
2.3硫化物 (5)
2.4金属盐 (5)
2.5杂多酸固体酸 (5)
2.6阳离子交换树脂 (6)
3固体酸催化剂的应用 (6)
3.1固体酸催化剂对二甲醯水蒸气重整制氢过程的影响 (6)
3.2固体酸催化剂在丙烯酸酯化反应中的合成与应用 (7)
3.3固体酸催化酯化酸化油合成生物柴油的研究 (7)
3.4固体酸催化剂在缩醛(酮)合成中的应用 (7)
4固体酸催化剂存在的一些问题及发展前景 (8)
4.1固体酸催化剂在应用中存在的一些问题 (8)
4.2固体酸催化剂的发展前景 (8)
参考文献 (8)
固体酸催化剂的发展及应用
引言
催化剂(catalyst):是指会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。随着现代工业的发展与进展,液体催化剂已完全满足不了化工产品的发展要求,然而新型固体酸催化剂却弥补了当前的一些不足。固体酸是近年来研究与开发的一种新型酸催化剂,也是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一,,因而对固体酸的研究具有十分重要的意义,成为当前催化研究的热点之一。根据固体酸催化剂的特点进行分类,讨论了各类崔化剂的特点。从而为化工生产提供了有力的发展前景。
关键字:固体酸催化剂丙烯酸酯化缩醛(酮)生物柴油
固体超强酸催化剂
固体超强酸催化剂
超强酸是比100%的硫酸还要强的酸,其Hammett函数H0<-11.93(100%硫酸的H0为-11.93),可分为固态和液态。固体超强酸和液体超强酸相比,有容易与反应物分离,可重复使用,不腐蚀反应器,减少催化剂公害,催化剂有良好的选择性等优点。在催化反应中,固体超强酸对烯烃双键异构化、醇脱水、烯烃烷基化、酸化、醋化等都显示出较高的活性。这种催化剂不腐蚀设备,不污染环境,催化反应温度低,制备简便,有广泛的应用前景。固体超强酸是近年来发展的一种新型催化材料,对许多化学反应有较好的催化活性、选择性及重复使用性能。
固体超强酸是近年来研究与开发的一种新型固体酸催化剂,随着人们对固体超强酸不断深入研究,催化剂的种类也从液体含卤素超强酸发展为无卤素固体超强酸、单组分固体超强酸、多组分复合固体超强酸。无论是催化剂的制备、理论探索、结构表征,还是工业应用研究都有了新的发现,固体超强酸由于其特有的优点和广阔的工业应用前景,已受到国内外学者广泛关注,成为固体酸催化剂研究中的热点。
1. 催化性能
1.1饱和烃的异构化反应
饱和烃类分子如正丁烷、戊烷较稳定,不易发生反应。如用100%硫酸作催化剂,室温下不会发生反应,但用SbF5SiO2-Al2O3固体超强酸却能使丁烷发生反应,主要产物为异丁烷。
nC5H12 SbF5SiO2-Al2O3 异戊烷
1.2氧化反应
SO42--Fe2O3能在室温下使丁烷异构化。但在100℃以上用脉冲法进行反应时,只发生氧化反应但是,单用Fe2O3作催化剂,即使反应温度为300℃丁烷也不发生反应。
固体酸催化剂的制备、表征与工业应用研究进展
碳基固体酸的优点
价廉易得 比表面积大 磺酸酸量高
催化活性和选择性好
易回收再生使用 对设备腐蚀性小 在强酸碱环境下具有良好的化学稳定性
不同催化剂用量对催化性能的影响
碳基固体酸制备方法最新进展 在这三种碳基固体酸中,有序中孔材料是多相催化领域的研究热点,制备方法主要有低 温炭化 -磺化法、高温炭化-氧化 -磺化法和高温炭化 -嫁接法三种。 低温炭化 -磺化法
择形催化烷基化 柴油临氢降凝 烃类芳构化 乙烯水合
乙苯+乙烯 对二乙苯 柴油中直链烷烃 小分子烃 C4-C5烷、烯烃 芳烃 乙烯+水 乙醇
酯化反应
醚化反应
RCOOH+ROH RCOOR
酸碱催化剂
酸碱催化剂
石油炼制和石油化工是催化剂最大的应用领域,在国民经济中占有重要地位。在石油炼制和石油化工中,酸催化剂占有重要的地位。烃类的催化裂化,芳烃和烯烃的烷基化,烯烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚,烯烃的水合制醇和醇的催化脱水等反应,都是在酸催化剂的作用下进行的。工业上用的酸催化剂,多数是固体。20世纪60年代以来,又发现一些新型的固体酸催化剂,其中最有影响的是分子筛型催化剂,其次是硫酸盐型酸性催化剂。
1. 固体酸碱的定义和分类
固体酸:一般认为是能够化学吸附碱的固体,也可以了解为能够使碱性指示剂在其上面改变颜色的固体。固体酸又分为布朗斯特(Brφnsted)酸和路易斯(Lewis)酸。前者简称为B酸,后者简称为L酸。B 酸B碱的定义为:能够给出质子的都是酸,能够接受质子的都是碱,所以B酸B碱又叫质子酸碱。L酸L 碱的定义为:能够接受电子对的都是酸,能够给出电子对的都是碱,所以L酸L碱又叫非质子酸碱。
2. 固体酸碱的强度和酸碱量
B酸强度,是指给出质子的能力;L酸强度是指接受电子对的能力。酸强度通常用Hammeett函数H0表示,定义如下:
若一固体酸表面能够吸附一未解离的碱,并且将它转变为相应的共轭酸,且转变是借助于质子自固体酸表面传递于吸附碱,即:式中[B]a和[BH+]a分别为未解的碱(碱指示剂)和共轭酸的浓度。pKa是共轭酸BH+解离平衡常数的负对数,类似pH。若转变是借助于吸附碱的电子对移向固体酸表面,即
式中[A:B]是吸附碱B与电子对受体A形成的络合物AB的浓度。H0越小酸度越强。
固体酸催化
固体酸催化剂的种类
1. 天然粘土,如高岭土、蒙脱土等; 2. 负载酸,如H2PO4、H2SO4负载于SiO2 3. 金属氧化物,如Al2O3,WO3,MoO3等 4.复合氧化物型,如SiO2-Al2O3,杂多酸, 5. 分子筛型催化剂 6. 硫酸盐。
应用(催化反应): 聚合,裂解,烷基化,歧化,异构化,脱 烷基、脱水,水合等反应。
• 大多数酸催化与B酸位有关。如异构化,苯类歧 化,脱烷基化等。 • 有些反应需L酸位。 如有机物的乙酰化反应及涉 及π 重组。 • 有的反应需要强B酸作用下才能发生。如烷基芳烃 的歧化等。 • 有的反应需要L酸,B酸同时存在而且有协同效应 才行。 • 酸强不同有不同的催化活性进而影响选择性。特 定的反应要求一定的酸强范围。 • 烃类骨架异构化需要的酸性中心最强,其次是烷 基芳烃脱烷基,再其次是异构烷烃裂化和烯烃的 双键异构化,脱水反应所需的酸性中心强度最 弱。
第四章 各类催化剂及催化作用
固体酸催化作用
• 石油炼制和石油化工是催化剂最大的应用领 域,在国民经济中占有重要地位。在石油炼制 和石油化工中,酸催化剂占有重要的地位。烃 类的催化裂化,芳烃和烯烃的烷基化,烯烃和 二烯烃的齐聚、共聚和高聚,烯烃的水合制醇 和醇的催化脱水等反应,都是在酸催化剂的作 用下进行的。 • 工业上用的酸催化剂,多数是固体。20世纪60 年代以来,又发现一些新型的固体酸催化剂, 其中最有影响的是分子筛型催化剂,其次是硫 酸盐型酸性催化剂。
固体酸催化剂
固体酸催化剂
引言:
固体酸催化剂是一种在化学催化中广泛应用的材料,具有高度的催
化活性和选择性。与传统液体酸催化剂相比,固体酸催化剂具有许
多显著的优势,如易于分离回收、稳定性好、不易受污染等。本文
将介绍固体酸催化剂的基本概念、制备方法、催化机制以及应用领
域等方面的内容。
一、固体酸催化剂的基本概念
固体酸催化剂是指以固体物质为载体的酸催化剂,其活性部位通常
是由酸性中心(如氧化物、酸基等)组成的。固体酸催化剂的酸性
被认为是由于其表面酸性基团形成的。
在固体酸催化剂中,酸性中心具有一定的酸解离常数和酸位密度,
这些特性决定了固体酸催化剂的酸性强弱和催化活性。酸解离常数
越大,酸位密度越高,固体酸催化剂的酸性越强,催化活性也越高。
二、固体酸催化剂的制备方法
固体酸催化剂的制备方法多种多样,常见的制备方法包括溶胶-凝胶法、固相法、共沉淀法、离子交换法等。
溶胶-凝胶法是一种常用的固体酸催化剂制备方法。该方法通过将溶胶中的金属盐与凝胶剂混合,经过溶胶的凝胶化和干燥过程后得到固体酸催化剂。
固相法是一种通过固体相反应制备固体酸催化剂的方法。该方法一般需要将反应物粉末混合均匀,然后在高温条件下进行反应,最终得到固体酸催化剂。
共沉淀法是一种通过共沉淀沉淀物来制备固体酸催化剂的方法。该方法通常将金属盐和酸性物质的溶液混合,并通过调节溶液条件使其发生共沉淀反应,沉淀后得到固体酸催化剂。
离子交换法是一种通过固定相(如阳离子交换树脂)与水溶液中的酸性物质之间进行离子交换反应的方法来制备固体酸催化剂。
三、固体酸催化剂的催化机制
固体酸催化剂的定义
固体酸催化剂的定义
固体酸催化剂的定义
固体酸催化剂是指那些能够通过分子间的成键/断键来促进化学反应的
固态材料。这类物质在大气压下不会发生气化、沸腾或液化,且具有
酸性。固体酸催化剂可以用于加速各种化学反应,例如酯化、裂解、
异构化等。
按类划分
1. 无机固体酸催化剂
多数无机固体酸催化剂都是萃取自矿石或天然矿物,或者是通过化学
反应合成的。其中,其中较常用的固体酸催化剂为硅铝酸类型 (比如沸石、蒙脱土等)、氧化钨、氧化钒等。这些催化剂的酸性主要是因为其
中某些阴离子相对氢离子的酸度较高,例如,Al3+与Si4+ 的正孔形成
了氧化钨个高度酸化物。
2. 有机固体酸催化剂
有机固体酸催化剂是基于含有酸性基团的有机聚合物,分化程度高。
通常由新型高分子材料与小分子酸交联而成,以达到用于催化剂的目的。最具代表性的有机固酸催化剂是磺酸树脂,这种材料通过将磺酸
基固定到大分子骨架上制备而成。好处在于它们不需要废气处理系统,
在环保上具有很大潜力,已经被广泛地应用于多种反应中。
3. 多相固体酸催化剂
多相固体酸催化剂由固相材料与液相材料的组成而成,通常表现出很
高的催化性能。这种材料常见的是金属氧化物,例如氧化钛,这些催
化剂不仅具有高度的结构稳定性,而且在条件温和的反应过程中具有
重要的反应选择性。
结论
固体酸催化剂的种类繁多,各具特色。不同的催化剂可以加速各种化
学反应,并在一些过程中体现了很好的环保性能。在未来,我们相信,固体酸催化剂将会成为更多化学反应的核心化学元素,参与到更加生
态可持续的制药、化工生产中,为科技创新、经济发展与环境保护做
酯化反应中的催化剂
酯化反应中的催化剂
一、一般酸型催化剂
磷酸、硼酸、磺酸、甲基苯磺酸、盐酸盐、盐酸、硫酸、
硫酸盐
二、固体酸催化剂
碱式硝酸盐、聚合树脂、阳离子交换树脂、硫酸锡、氧化
锆
三、均相杂多酸催化剂
固载杂多酸PW12/SiO2、杂多钨酸、H3PW12O40、H3PMo12O40四、超强酸催化剂
硫酸负载的固体超强酸:SO4/Fe2O3 、SO4/TiO2 、SO4/ZnO2
金属氧化物负载的固体超强酸:WO3/ZnO2 、MoO3/ZnO2
有机合成中的固体酸催化剂及其催化作用机理
有机合成中的固体酸催化剂及其催化作用机理
有机合成中的固体酸催化剂及其催化作用机理
甘贻迪 2008302037
安徽理工大学化学工程学院应化二班
摘要:在有机合成中硫酸等液态催化剂存在不能循环使用,后处理工序复杂,环境污染大等缺点。因而具有高活性、高选择性、绿色环保等优点的固体酸催化剂在有机合成中越来越受到人们的亲睐,成为有机合成中能够代替硫酸的良好催化剂[1]。本文将对固体酸催化剂作性质种类作简单介绍,并介绍其在酯的合成、酮的合成、O-酰化反应等具体应用的原理。
关键词:固体酸催化剂、有机合成、酯、醛(酮)、喹啉
1固体酸催化剂简述
1.1固体酸催化剂的定义及特点
一般而言,固体酸可以理解为凡能使碱性指示剂改变颜色的固体,或者凡能化学吸附碱性物质的固体[1] ,它们是酸碱催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位。固体酸催化剂多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物,其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。它与液体酸催化剂相比,固体酸催化剂具有容易处理和储存、对设备无腐蚀作用、易实现生产过程的连续化、稳定性高、可消除废酸的污染等优点。因此固体酸催化剂在实验室和工业上都得到了越来越广泛的应用。特别是随着人们环境保护意识的加强以及环境保护要求的严格,有关固体酸催化剂的研究更是得到了长足的发展。当然,固体酸催化剂除了具有许多优势的同时,也还存在一些急需解决的不足地方,诸如固体酸的活性还远不及硫酸等液体酸、固体酸的酸强度高低不一、不能适应不同反应需要、固体酸价格较贵、单位酸量相对较少,故其用量较大,生产成本较高等
炭基固体酸的制备及其酯交换反应性能研究
将酸源与活化后的炭材料混合,使酸性位点 均匀负载在炭材料上。
活化
通过物理或化学方法活化炭材料,进一步提 高其比表面积和孔隙结构。
洗涤与干燥
去除多余的酸源,并对炭基固体酸进行洗涤 和干燥处理。
酯交换反应实验方法
原料预处理
将醇类物质和油脂类物质进行预处理,如脱 水、脱酸等。
催化剂加入
将制备好的炭基固体酸作为催化剂加入反应 体系中。
程序升温脱附(TPD)
采用TPD技术测定炭基固体酸对特定气体的吸附和脱附性能,了解其 表面酸性位点的分布和强度。
04 炭基固体酸催化酯交换反 应性能研究
催化剂用量对酯交换反应的影响
催化剂用量过少时,反应速率慢,转化率低。
催化剂用量过多时,可能导致副反应增多,产物 选择性下降。
存在一个最佳的催化剂用量范围,使得酯交换反 应具有较高的反应速率和产物选择性。
03
采用Raman光谱分析炭基固体酸的石墨化程度和无
序结构。
酸性表征与分析
酸碱滴定法
通过酸碱滴定法测定炭基固体酸的酸量,了解其酸性强弱。
核磁共振(NMR)
利用NMR技术研究炭基固体酸中质子的化学环境和酸性位点的性质。
红外光谱法
结合红外光谱法研究炭基固体酸在吸附反应物分子后的化学变化,探 讨其酸性位点的反应活性。
随着生物柴油产业的不断发展,对于催化剂的性能要求也越来越高。未来,炭基固体酸催化剂的研究将更加 注重环保性、高效性和经济性,同时面临着催化剂失活、再生困难等挑战。
催化剂及其作用机理
一酸碱催化剂
石油炼制和石油化工是催化剂最大的应用领域,在国民经济中占有重要地位。在石油炼制和石油化工中,酸催化剂占有重要的地位。烃类的催化裂化,芳烃和烯烃的烷基化,烯烃和二烯烃的齐聚、共聚和高聚,烯烃的水合制醇和醇的催化脱水等反应,都是在酸催化剂的作用下进行的。工业上用的酸催化剂,多数是固体。20世纪60年代以来,又发现一些新型的固体酸催化剂,其中最有影响的是分子筛型催化剂,其次是硫酸盐型酸性催化剂。
1. 固体酸碱的定义和分类
固体酸:一般认为是能够化学吸附碱的固体,也可以了解为能够使碱性指示剂在其上面改变颜色的固体。固体酸又分为布朗斯特(Brφnsted)酸和路易斯(Lewis)酸。前者简称为B酸,后者简称为L酸。B 酸B碱的定义为:能够给出质子的都是酸,能够接受质子的都是碱,所以B酸B碱又叫质子酸碱。L酸L 碱的定义为:能够接受电子对的都是酸,能够给出电子对的都是碱,所以L酸L碱又叫非质子酸碱。
2. 固体酸碱的强度和酸碱量
B酸强度,是指给出质子的能力;L酸强度是指接受电子对的能力。酸强度通常用Hammeett函数H0表示,定义如下:
若一固体酸表面能够吸附一未解离的碱,并且将它转变为相应的共轭酸,且转变是借助于质子自固体酸表面传递于吸附碱,即:式中[B]a和[BH+]a分别为未解的碱(碱指示剂)和共轭酸的浓度。pKa是共轭酸BH+解离平衡常数的负对数,类似pH。若转变是借助于吸附碱的电子对移向固体酸表面,即式中[A:B]是吸附碱B与电子对受体A形成的络合物AB的浓度。H0越小酸度越强。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
固体酸催化剂
酸碱催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位,称酸中心。它们多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物,其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。这类催化剂广泛应用于离子型机理的催化反应,种类很多(见表)。此外,还有润载型固体酸催化剂,是将液体酸附载于固体载体上而形成的,如固体磷酸催化剂。
中文名固体酸催化剂
功能来源催化活性的酸性部位特点一类重要催化剂
性质酸中心、酸强度和酸度
与固体酸的催化行为有重要关系的性质是酸中心、酸强度和酸度。
①表面上的酸中心可分为B-酸与L-酸(见酸碱催化剂),有时还同时存在碱中心。可用下式示意地表示氧化铝表面上的酸中心的生成:
红外光谱研究表明,800℃焙烧过的γ-Al2O3表面可有五种类型的羟基,对应于五种酸强度不等的酸中心。混合氧化物表面出现酸中心,多数是由于组分氧化物的金属离子具有不同的化合价或不同的配位数形成的。
SiO2-Al2O3的酸中心模型 (见图)有多种模式。
②酸强度,可用哈梅特酸强度函数 0来表示固体酸的酸强度,其值愈小,表示酸强度越高。③酸度,用单位重量或单位表面积上酸中心的数目或毫摩尔数来表示,又称酸度。
2应用
在同一固体表面上通常有多种酸强度不同的酸中心,而且数量不同,故酸强度分布也是重要性质之一。由某些固体酸的酸强度范围,可知SiO2-Al2O3、
B2O3-Al2O3等均有强酸性,其酸强度相当于浓度为90%以上的硫酸水溶液的酸强度。不同的催化反应对催化剂的酸强度常有一定的要求,例如在金属硫酸盐上进行醛类聚合、丙烯聚合、三聚乙醛解聚、丙烯水合,有效催化剂的酸强度范围分别为0≤3.3, 0≤1.5,0≤-3,-3< 0<+1.5。在同类型的催化剂上进行同一反应时, 催化活性与催化剂的酸度有关,例如在SiO2-Al2O3上异丙苯裂解,催化活性与催化剂的酸度有近似的线性关系。固体催化剂绝大多数为多孔物质,
除应考虑其表面的酸功能外,还必须考虑孔隙构造对反应物的扩散及传热过程的影响。例如对于烃类反应,设计了许多具有规整孔结构的固体酸催化剂,如具有管状和笼状孔道的分子筛催化剂,具有层叠结构的半晶态的铝硅酸盐或硅酸盐催化剂。
3制造
固体酸催化剂种类繁多,制造方法各异。举例如下:①天然粘土催化剂的制造。早期用天然粘土制造石油催化裂化催化剂,是将粘土用酸处理,然后水洗、干燥制成。酸处理的作用是除去金属杂质离子,暴露硅-铝骨架结构,并用氢离子替代原有的钠、钙等阳离子。②合成的混合氧化物的制造。最有代表性的是石油催化裂化用的无定形硅酸铝催化剂,可用分步沉淀法、共沉淀法或混合法制造。工业生产多用分步沉淀法,在水玻璃溶液中加入H2SO4制成SiO2 水凝胶浆料,经老化制成适于充当催化剂骨架的凝胶结构。然后在浆料中加Al2(SO4)3溶液,再用氨水使铝沉积于SiO2 水凝胶上。过滤,滤饼加水制成浆液,喷雾干燥成微球,然后反复洗涤除去Na2SO4等杂质,最后干燥。③分子筛催化剂的制造。在无定形硅-铝胶浆液中掺入稀土交换后的Y型分子筛,喷雾干燥、洗涤、再干燥即得分子筛裂化催化剂(见分子筛催化剂)。④半合成催化剂的制造。在上述分子筛催化剂上,加入一部分高岭土与硅铝凝胶作载体,制成的催化剂,称为半合成催化剂。近年来改用硅溶胶、铝溶胶作为粘结剂,将稀土-Y型分子筛、高岭土粘结制成了新一代的半合成裂化催化剂。⑤润载型固体酸催化剂的制造。将H3PO4 水溶液与硅藻土混合、干燥、磨粉、混捏、干燥后制得成品,可用于苯的烷基化制乙苯、异丙苯,亦可用于烯烃的叠合、水合等。