05-06第一学期《有机化学》(A)试题参考答案

《有机化学》模拟试题（二）参考答案
一、命名 评分标准：命名中逗号和短线不能写错，取代基书写要合理。

如有和标准答案不一致的命名，只要合理，也应给分。

结构式的书写要符合构型特点。

1、2,3,4-三甲基己烷 2、6－甲基－1－氯萘 3、5-甲基螺[2，4]庚烷 4、二环[3,2,1]辛烷
5、（2S ，3R ）－3－苯基－3－氯－2－丁醇
6、3,3-二甲基－4－乙基己烷
7、H
H 3C
CH 2Cl
CH 3
8、
Cl
Cl
9、
10、Cl
OH
二、选择题
1.A
2.D
3.C
4.B
5.A
6.D
7.D
8.B
9.D 10.D 三、写出主要产物
评分标准：只要写出主要产物即可，如写出次要产物，不扣分，但把次要产物写错要扣分。

1. H 2
C
O
H 3C
O
2.
O
O 2N
3.
C
H
CH 2CH 3
H 3C
H
4.
CH
H 3C
H 3C
CH 3
O
O
O
.C HC H 3C
CH 3CH 3
O
O
+
5. C C H 3C
CH 3
CH 3
H
Br CH 3
6. SO 3H
.SO 3H
7.
C
H3C
CH3
CH3
8.
C
H3C
CH3
CH3
COOH
9. H2C C
H
CH2Cl
.
HC C CH2Cl
OH Cl
10.
3
+
3
11.
Br
Br..
O
O
O
12.
C
H3CH2C H
H3C313. CH3CH2CH2MgBr.
H3CH2CH2C
OH
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3
14. Ph
CH3
Ph
CH3
O
四、由指定原料合成下列化合物（溶剂及无机试剂任选）
评分标准：只要合成路线合理，和标准答案不同同样可以得分。

但设计的合成过程过于复杂，没有可行性时，可适当扣分。

1.以乙烯和丙稀为原料合成
H
C
C H3
H3C C H2C H2O H
(6分)
H2C CH2
Ag
250℃
H2C CH2
O
C H CH2
H3C+HBr
H
C
CH3
H3C Br
干醚
H
C
CH3
H3C MgBr
H2C CH2
O
1)干醚,2)H3O+
TM
2.以甲苯和丙酮为原料合成H2
C C
O H
C H3
C H3
(6分)
CH 3
+
Cl 2
CH 2Cl Mg 干醚
CH 2MgCl
丙酮
H 2C
C
O M g C l
C H 3
C H 3T M
五、将下列各题按要求排序（每小题2分共10分） 1.C>B>A 2. A >D> C>B
3. C> A >B
4. D>B > A > C
5. C>B> A >D
六、为下列反应写出合理的反应机理(每题6分，共12分)
评分标准：设计的机理必须合理，要注明电子转移方向。

如思路合理，可以和参考答案有所不同。

1. C H
C l
C H 3
+
H 3C H C
C H 2
A lCl C H 3
C H 3
机理：
C H
C
C H 3
C H 3
3
-AlCl -
3
-H
+
TM
2. C H 2C l
H 2O
C H 2O H
+
O H
+
H 2C
C H C H 2C H 2O H
机理：
C H 2O H
O H
C H 2
C H 2C l
H 2C
O H 2+
-H +
扩环重排
C H 2
2-H
+
C H 2
C H
H
七、立体异构体A 和B 的构型式如下：
A
B
(1) 写出A 、B 相应稳定构象。

（2）写出用OH -
/C 2H 5OH 处理A 和B 时的产物，并说明哪一个
异构体反应快，为什么？
评分标准：构象式的书写一定要规范，如不规范可适当扣分。

1)
CH 3
CH 3
Br
CH 3
CH 3
Br
A
B
2)
3
A 异构体反应快，因为
B 式从构象可以看出无处于反式共平面的H ，
无法发生消去反应，只有发生构象翻转后才能发生消去反应，所以其消去反应的活化能比A 的大，反应慢。

七、某卤代烷A ，分子式为C 5H 11Br,在干燥乙醚中与Mg 生成化合物B （C 5H 11MgBr ）。

B 与
甲醛加成得化合物C ，而C 在酸性环境下水解得化合物D （C 6H 14O ）。

D 加热脱水后生
成化合物E （C 6H 12）。

化合物E 的IR 谱：3095～3075cm -1有吸收，2900cm -1有强吸收，1650cm -1有中强吸收，890cm -1也有强吸收。

NMR 谱中，δ1.0处有双峰（6H ），δ1.65处有单峰（3H ），δ4.6处有单峰（2H ），δ2.2处有多重峰（1H ）。

试确定A 、B 、C 、
D、E的结构，并写出推理过程。

评分标准：写清楚推理过程，并正确写出结构式，如推理过程合理正确，但结构式书写稍有出入，可适当扣分。

解：化合物E（C6H12）不饱和度＝（2×6＋2－12）/2＝1
由1HNMR谱可见，δ1.0处有双峰（6H），可能为两个甲基，且其邻位只有一个氢；δ2.2
处有多重峰（1H）说明其可能是和1.0处的两个甲基相连的H；则分子中可能有CH
CH3
3
结构单元；δ4.6处有单峰（2H），因为此峰出现在高场，可能是直接和双键相连的H，另外由IR谱890cm-1也有强吸收可知，分子中应该有CH2存在；δ1.65处有单峰（3H），
说明在其邻位无氢原子，综合以上考虑：E的结构可能是
CH
CH3
3 H2C
CH3
由IR谱可见在3095～3075cm-1有吸收是＝C－H的伸缩振动，在2900cm-1有强吸收，是－C－H的伸缩振动，1650cm-1有中强吸收，是C＝C的伸缩振动，890cm-1的强吸收是
CH2的面外弯曲振动吸收峰。

有题设条件，推出其它几种化合物的结构：
A.
CH
CH3
3
CH3
Br
B.
CH
CH3
3
CH3
BrMg
C.
CH
CH3
3
CH3
C
H2
BrMgO
D.
CH
CH3
CH3
CH3
C
H2
HO
E.
CH
CH3
CH3 H2C
CH3
有关反应为：
CH
CH 3
CH 3
CH 3
Br
干醚
CH
CH 3
3
CH 3
BrMg
H O
H
CH
CH 3CH 3
CH 3
C H 2
BrMgO
H 3O
+
CH
CH 3
3
CH 3
C H 2
HO
NaOH NaOEt
CH
CH 3
CH 3
H 2C
CH 3。