脱钙剂
新型原油脱钙剂的研发前景
2 0 1 3 年 7月
天 津 化 工 T i a n j i n C h e m i c a l I n d u s t  ̄
Vo 1 . 2 7 No . 4
J u 1 . 2 01 3
新型原 油脱 钙剂的研发 前景
肖强 , 沈晓 东
( 1 . 中海 油天 津 化 工 研 究 设 计 院 , 天津 3 0 0 1 3 1 ; 2 . 中海石 油 中捷 石 化 有 限 公 司 , 河 北 沧 州 0 6 1 1 0 1 )
摘要 : 随 着 目前 对 石 油产 品 需求 量 的增 加 , 原 油脱 钙 问题 成 为炼 油 过程 中的一 个 重 点和 难点 问题 。
如 处理 不 当会 造 成严 重的后 的不足 。 本 文从 脱钙机 理 入手 , 分 析 当前脱 钙剂 的优 缺 点 , 结 合 实际应 用提 出新 型脱钙 剂 的改进 方 向 , 并探 讨 其应 用前景 。
2 . C NO O C Z h o n  ̄i e P e t r o c h e m i c a l s C o. L t d。 C a n g z h o u He b e i , 0 6 1 1 0 1 )
Ab s t r a c t :W i t h t h e c u r r e n t d e ma n d f o r o i l p r o d u c t s i n c r e a s e s ,C r u d e d e c a l c i i f c a t i o n i s a n i mp o r t a n t a n d d i f f i c u l t p r o b l e m i n t h e r e i f n i n g p r o c e s s . I t w i l l c a u s e s e r i o u s p r o b l e ms i f i t h a n d l e d i mp r o p e r l y . T h e r e a r e a v a r i e t y o f p r o b l e ms i n t h e d e c a l c i f y i n g a g e n t s t h a t a r e c o mmo n l y u s e d n o w.T h i s e s s a y a n a l y z e s t h e a d v a n t a g e s a n d d i s a d v a n t a g e s o f t h e c o mmo n l y u s e d d e c a l c i f y i n g a g e n t s f r o m t h e p o i n t o f i t s d e c a l c i i f c a t i o n me c h a n i s m, p u t s f o r w a r d i t s i mp r o v e me n t d i r e c t i o n c o mb i n e d w i t h t h e p r a c t i c l a a p p l i c a t i o n , a n d i n v e s t i g a t e s i t s a p p l i c a t i v e p r o s p e c t s . Ke y wo r d s : n e w d e c a l c i f y i n g a g e n t ; c r u d e d e c a l c i i f c a t i o n r a t e ; c o r r o s i o n ; s u b s e q u e n t p r o c e s s
脱钙剂MR-2513在高钙原油上应用效果的研究
关键 词 : 多巴混油; 脱钙剂;脱钙
中图分 类号 :T E 6 5
文 献标 识码 :A
文章 编 号 :1 0 0 1 — 9 6 7 7 ( 2 0 1 3 ) 2 0 — 0 0 7 8 — 0 3
S t u dy o n t h e Ef fe c t o f t he App l i c a t i o n o f De c a l c i ic f a t i o n Agc i um Cr u de Oi l
me t t h e r e q u i r e me n t s .
Ke y wor ds:DOPA mi x e d o i l ;de c a l c i f y i n g a g e n t ;d e c a l c i ic f a t i o n
高酸 、高钙的多 巴原油是茂名石 化加工 的一种典 型 的劣质 原油 ,但 由于其价格低廉 ,对炼油 企业有极 大 的吸引力 。多 巴 原油 钙含量 高达 1 9 9 mg / k g ,对 石 油 加 工 过 程 的 危 害 非 常 大 。 在催 化裂化 过程 中,钙沉 积 在催 化 剂上 ,使催 化 剂 表 面积 下 降 ,限制 了烃分子与催化剂 的接 触 ,催化剂选 择性 随之发 生变 化 ,降低 轻质油收率 。原油 中的有机 钙绝大 部分残 留在减 压渣 油 中 ,增 加延迟焦化石油焦灰分 、降低石 油沥青 的延 度 ,加剧 炼油设备 的腐蚀 ,影响安全生产 J ,必须脱 除原油 中的有机 钙。 根 据 国外 加工 经 验 ,下游 装置 原料 含 钙 、铁 不 大 于 2 0 p e /g l 2 J ,必
T AN We i— — ho n g
( C h i n a P e t r o l e u m C h e m i c a l C o . , Ma o mi n g B r a n c h , G u a n g d o n g Ma o mi n g 5 2 5 0 0 0 ,C h i n a )
三种脱钙液对骨组织免疫组化染色的影响
三种脱钙液对骨组织免疫组化染色的影响目的探讨三种脱钙液对骨组织免疫组化染色的影响。
方法选择12例骨组织,随机分为3组。
A组用14%硝酸脱钙液进行处理,B、C组分别用EDTA 脱钙液、PLANK脱钙液进行处理,同时对CD3、CD68、Ki—67 和TTF—1染色。
结果室温条件下,硝酸脱钙液的脱钙时间最短,但对组织损伤最大。
PLANK 脱钙液和EDTA脱钙液脱钙效果较好,组织结构完整,形态清晰,免疫组化染色较好。
结论室温条件下,三种脱钙液中PLANK脱钙液和EDTA脱钙液对骨组织脱钙及免疫组化染色效果较好。
但由于EDTA脱钙液脱钙时间过长,PLANK 脱钙液脱钙均匀,速度快,更适合用于临床病理检查。
硝酸脱钙液脱钙最快,但是免疫组化染色效果较差。
标签:脱钙液;骨组织;免疫组化染色骨组织内含有大量无机钙盐,结缔组织坚硬,难以直接制片[1]。
如果强制切片,在蓝色钙盐背景下,往往无法看清细胞结构,所以需要选择一种能保持骨组织形态结构和染色后有利于保持细胞结构清晰度和对比度的脱钙液。
本文研究14%(体积分数)硝酸脱钙液、EDTA脱钙液、PLANK脱钙液对骨组织免疫组化染色的影响,以期寻找一种效果比较理想的脱钙液,对病理诊断工作提供帮助。
1 材料与方法1.1 标本选择12例骨组织标本均来源于我院,切成1 cm×1 cm×0.3 cm的骨块,在福尔马林中性液内固定24 h,用于脱钙及免疫组化染色实验。
1.2 三种脱钙液①脱钙液Ⅰ:14%(体积分数)硝酸脱钙液,配制方法为14 mL浓硝酸加入86 mL蒸馏水;②脱钙液Ⅱ:EDTA脱钙液,配制方法为EDTA10 g,蒸馏水100 mL,加NaOH充分搅拌溶解,在用10 mol/L的HCl调pH为8.0,最后加入4%甲醛15 mL。
③脱钙液Ⅲ:PLANK脱钙液,配制方法为氯化铝10 g,甲酸50 mL,10%福尔马林10 mL,冰乙酸1.5 mL,加蒸馏水至总体积100 mL。
炼油工业中的脱钙剂
1 螯合沉淀脱钙剂的作用机理 脱钙剂的 作用机理 主要是应 用螯合 沉淀反
应, 在注水的条件下, 将脱钙剂和原油或重油充分 混合, 使溶于水的脱钙剂和油水界面的钙充分接 触并反应, 生成沉淀或螯合物, 或溶于水, 或分散 到水相, 在高压电场和破乳剂的作用下随脱盐污 水排出, 从而达到脱钙的目的。目前脱钙剂的有 效成分主要有三种: 强酸、螯合剂、沉淀剂。石油 中的有机钙一般认为是钙的环烷酸盐、酚盐, 因此 可能的反应机理为[ 2] :
工艺复杂化, 可加入一些沉淀抑制剂, 如有机膦酸 盐、氨基羧酸等螯合剂。这些脱钙剂主要用于减 压渣油的脱钙。Chevron 公司用胜利 2 号减压渣 油( SL) 和 San Joaquin Valley 减压渣油( SJV VR) 在 实验室内进行了脱钙实验, 将减压渣油用一定量 的甲苯稀释后与脱钙剂的水溶液混合, 加入破乳 剂, 搅拌约 20 分钟后, 静置分层, 油水分离后脱除 油中的甲苯, 处理前后样品的钙含量数据见表 1。
也会使催化裂化催化剂中毒, 表现为轻质油收率 下降, 催化剂结块, 流化性能变差, 剂耗增加, 催化 剂对原料的 适应性差, 以上 现象称之 为钙中毒。 对于延迟焦化工艺, 钙会成为石油焦中的灰分, 影 响石油焦的质量, 同时钙也是装置油垢的主要成 分。此外, 实验室和现场应用均表明含钙量高的 原油电导率大, 脱盐电流升高, 脱盐电耗增加, 不 利于电脱盐装置的稳定操作。
洛阳石油化工工程公司研制的脱钙剂首先在 天津石油化工公司第一石油化工厂( 以下简称天 津一石化) 进行了 3 次工业试验。工业试验期间, 天津一石化电脱盐装置的操作工艺条件如表 4 所 示。用 2 号脱钙剂对大港原油进行的一组脱钙工 业试验结果见表 5。
工业试验结果表明, 该脱钙剂对 Ca, Mg, Fe 均 能脱除, 经两级电脱盐后, 原油中 Ca, Mg, Fe 的含 量基本在 3 g/ g 以下, 平均脱除率分别为 54. 9% , 58. 3% , 48. 0% 。不仅如此, 使用该脱钙剂后电脱 盐装置运行非常平稳, 脱盐电流大幅度下降, 输出 电压上升, 达到平衡状态后, 电流、电压波动极小,
骨组织脱钙液介绍
骨组织脱钙液介绍骨组织脱钙液概述在病理实验制作切片时,我们会经常碰到一些含钙组织,而且钙十分坚硬。
由于组织中的钙和石蜡之间的密度不同,含钙的组织一般不能直接制作切片。
骨组织含钙量最多。
除了骨组织之外其它组织也可发生钙化,在组织中形成钙化区,所以需要经过脱钙过程。
脱钙是制作骨组织切片的重要环节,尤其是要进行免疫组织化学染色的骨组织。
为达到骨组织既充分脱钙,又保护骨组织的抗原不受破坏,需要对含钙的织固定之后再进行脱钙或采用固定兼有脱钙的液体处理,固定并脱钙。
然后再行常规制片。
用于脱钙的试剂很多,脱钙剂包括有机酸、无机酸、乙二胺四乙酸(ethylenediamine tetraacetic acid EDTA)除此之外还有电解脱钙法。
强有机酸,如硝酸和盐酸可用于密皮质骨的脱钙,在短时间内可除去大量的钙。
令人遗憾的是这些强酸对组织形态会产生不良影响,脱钙作用强对组织破坏性大。
细小的组织,例如,骨髓组织不推荐用强酸脱钙。
虽然可以使用各种附加剂,如缓冲液具有保护组织的作用,但也降低了脱钙速度。
因此,各种脱钙液的配方都围绕着脱钙速度和消除对组织的不良影响而设计。
在酸类脱钙液中醋酸和甲酸比较适合于骨髓组织脱钙。
甲酸是一种使用范围较广的脱钙剂。
甲酸脱钙 10% 浓度比较合适。
醋酸和甲酸的作用比较弱,脱钙速度比较慢,它们不适合密皮质骨的脱钙。
EDTA 是一种比较温和的脱钙剂(EDTA 不是酸)。
对组织的渗透性差,作用慢。
大剂量使用价格较贵。
电解脱钙对组织损害最小,因为它的脱钙速度太慢,所以,不适合常规使用。
不同的脱钙液对骨组织的脱钙作用不同,脱钙效果也不完全相同。
为了达到良好的脱钙效果,建议使用EDTA脱钙液,该脱钙液对组织损伤较小,缺点就是脱钙时间会比较长些,但脱钙时间也要根据组织块大小而定。
目前国内生产EDTA脱钙液的公司也很少,个人感觉上海舜百生物的EDTA脱钙液使用效果还不错,脱钙脱的比较彻底,而且对组织损伤很小,就是周期长了些。
脱钙方法总结
(1)该液对细胞核作用较慢,使细胞核着色较差。
(2)要用5%硫酸钠液中和,然后充分流水冲洗至少12小时。
4.Perenyi’s液:
10%硝酸4份,0.5%铬酸3份,无水乙醇3份。
5mm厚的骨组织块脱钙时间需要2-7天。
优点:
(1)该液是一种暖和的脱钙液,可能由于铬酸和乙醇的存在可以抑制组织泡软。
厚度5mm骨组织块脱钙3-7天。
优点:
(1)细胞核染色相当好。
(2)不需要水洗,脱水时酸就会首先被脱出来。
缺点:使用化学方法测试不能确定脱钙的终点。
6.甲酸液:
甲酸10ml,10%福尔马林盐90ml。
厚度5mm骨组织块脱钙时间需要3-7天。
优点:
(1)脱钙同时可以对组织固定。
(2)对细胞核染色比较好。
(2)细胞核和细胞浆细微结构着色均好。
(3)推荐该液作为常规脱钙使用。
(4)组织脱钙后不需要碱性液中和和流水冲洗。脱钙组织直接移到90%乙醇中。
缺点:
(1)脱钙较慢,因此,紧急情况下不能使用。
(2)用化学方法测试不能确定脱钙的终点。
5.Von Ebener’s液:
饱和水溶液氯化钠50ml,蒸馏水50 ml,浓盐酸8 ml。
9.AFIP甲酸-柠檬酸钠液:
A液:甲酸25ml,蒸馏水25ml。B液:枸橼酸钠(结晶)10g,蒸馏水50ml。
临用时A液和B液等量混合,每日换1次,因为柠檬酸钠可以和钙离子螯合,具有促进脱钙的作用。
10.蒋维中(Jangweizhong’s)液:
盐酸80ml。甲酸70ml,三氯化钙50g,冰醋酸25ml甲醛100ml,生理盐水900ml。
缺点:脱钙时间必需仔细控制防止过度脱钙损害组织。
edta脱钙液配制方法
edta脱钙液配制方法EDTA脱钙液是一种常用的化学试剂,适用于在生化、分子生物学以及细胞生物学实验中,去除镁和钙离子的干扰。
本文将介绍一种EDTA脱钙液配制方法。
1.原料准备:1) 乙二胺四乙酸(EDTA):分子式为C10H16N2O8,化学纯,实验室常备品,一定要质量优良。
2) 纯水:经过蒸馏或离子交换处理的自来水。
3) 氢氧化钠(NaOH):实验室常备品,化学纯。
4) 氯化钙(CaCl2):实验室常备品,纯度要求95%以上。
2. 配制方法:1) 取EDTA 10克,加入100毫升蒸馏水中,并充分搅拌至完全溶解。
2) 用氢氧化钠溶液调节pH值至8.0,溶液会变成无色透明。
3) 用蒸馏水将溶液加至总体积200毫升,均匀混合。
4) 氯化钙和氯化镁分别加入到50毫升蒸馏水中,若有残留颗粒,则需过滤至溶液无颗粒为止。
5) 将氯化钙和氯化镁溶液缓慢滴加到EDTA水溶液中,同时用磁力搅拌器搅拌,注意滴加时不要加的过快,需滴加至完全反应。
6) 倒入500毫升容量瓶中,并用蒸馏水加至刻度处,摇匀。
3. 注意事项:1) 在配制EDTA脱钙液时,应严谨操作,确保实验的准确性。
2) 水溶液的pH值应被精确地测量,并调节至8.0,以确保溶液的准确性与稳定性。
3) 在溶液调节和滴加氯化钙和氯化镁的过程中,应缓慢平稳,反应完全,避免产生沉淀和反应失误。
4) 为了得到稳定的EDTA脱钙液,应将其保存在阴凉、避光的环境中,并尽量降低其与大气中的CO2接触的机会。
总结:以上就是制备EDTA脱钙液的方法,这是适用于实验室的一种方法。
在添加脱钙剂到实验中时,确保您了解反应的机理和适用于您实验的最佳体系。
edta脱钙原理
edta脱钙原理
EDTA(乙二胺四乙酸)是一种有效的螯合剂,常用于蛋白质分离与纯化、酶活性的测定等生化实验中,其脱钙原理是通过与钙离子形成稳定的络合物,从而将钙离子与溶液中的其他离子分离。
EDTA脱钙原理的具体步骤如下:
1.EDTA与钙离子的络合反应:
EDTA分子中包含有四个羧酸基(-COOH),这些羧酸基通过它们的羧基与钙离子形成很强的配位键。
EDTA与钙离子形成的络合物非常稳定,可阻止钙离子在溶液中的沉淀和结晶。
2.离子交换:
EDTA在溶液中存在时,会释放出四价的H4Y-离子,并与其他金属离子形成络合物。
通过与其他金属离子形成络合物,EDTA将钙离子拦截在其中,从而实现了脱钙的效果。
3.配位作用:
EDTA通过与钙离子的配位作用,可以形成稳定的络合物,抑制钙离子的沉淀和结晶。
EDTA的配位数为6,即一个EDTA分子可以同时与一个钙离子形成6个配位键,形成六角形的层状结构。
这种结构对钙离子有很强的亲和力,使其离开溶液中的其他离子,而被EDTA固定。
4.温度和pH的影响:
EDTA脱钙反应的效果受温度和pH值的影响。
通常情况下,EDTA的脱钙效果在较高的温度下更好。
而pH值的增加会使EDTA与钙离子形成的络合物的溶解度增加,进而增强脱钙的效果。
总结起来,EDTA脱钙的原理是通过EDTA与钙离子的配位作用形成稳定的络合物,从而将钙离子与溶液中的其他离子进行分离。
EDTA的脱钙效果受温度和pH值的影响,通常在较高温度和碱性条件下效果更好。
EDTA脱钙技术广泛应用于蛋白质分离与纯化、酶活性的测定等生化实验中,对实验的准确性和可靠性具有重要作用。
edta脱钙原理
edta脱钙原理
EDTA脱钙原理
EDTA(乙二胺四乙酸)是一种强螯合剂,可以与金属离子形成稳定的络合物。
在医学和生物化学领域,EDTA被广泛应用于脱钙和螯合金属离子的过程中。
EDTA脱钙是指通过EDTA与钙离子形成络合物,使钙离子从溶液中被螯合并去除的过程。
这种过程可以应用于许多领域,如水处理、食品加工、医学和生物化学等。
在水处理中,EDTA脱钙可以用于去除水中的钙和镁离子,从而减少水垢的形成。
水垢是由于水中的钙和镁离子与碳酸盐或硫酸盐结合而形成的。
这些水垢会在管道、锅炉和其他设备中积累,导致设备的损坏和效率降低。
通过EDTA脱钙,可以有效地去除水中的钙和镁离子,从而减少水垢的形成。
在食品加工中,EDTA脱钙可以用于去除食品中的钙和镁离子,从而改善食品的质量和口感。
例如,在某些奶制品中,钙离子会与蛋白质结合,导致蛋白质凝固和奶制品变得粘稠。
通过EDTA脱钙,可以去除奶制品中的钙离子,从而改善其质量和口感。
在医学和生物化学中,EDTA脱钙可以用于分离和纯化蛋白质和其他生物分子。
许多生物分子需要与钙离子结合才能发挥其功能。
通过EDTA脱钙,可以去除这些钙离子,从而分离和纯化这些生物分
子。
EDTA脱钙是一种广泛应用的技术,可以用于去除水中的钙和镁离子、改善食品的质量和口感、以及分离和纯化生物分子。
这种技术的应用范围非常广泛,对于许多领域都具有重要的意义。
原油脱钙剂的性能研究
3 结论
31 在停 留 时 间为 3 n 温 度 为 10 、 钙 比 . 0mi、 2 剂
第 2 第 4期 5卷 2 1 年 7月 01
天
津
化
工
V0. I 25No. 4
Taj h m cln ut i i C e i d sy nn aI r
J l.01 u y2 1
针对 原 油 中钙 的脱 除 , 内外 相继 开发 出一些 国
1 实验
11 脱 钙 剂 原 理 .
将 定 量 的脱 钙 剂 与 破 乳 剂 一 同溶 于 电脱 盐 注 水 中 , 与原 油 经混 合 器充 分 混合 而 分散 成 很 小 的 水 水滴 。在 油水 界 面 , 于水 的脱 钙剂 与原 油 中的有 溶 机 金 属 化 合 物 作 用 ,使 金 属 离 子 电离 或形 成沉 淀 物 、 合 物 , 而 溶解 或分 散到水 中。油水 混 合物在 螯 从 电场 和 破 乳剂 的共 同作 用 下 , 小水 滴 迅速 聚 集成 大 水滴 并 从 油相 中分 离 出来 , 终达 到 原油 脱 金 属 的 最
绥 中 3 — 原油 。实验 油 的主要性 质为密度 (0℃) 61 2
温 度 升 高 , 品粘 度 减 低 , 利 于 强 化 传 质 。 油 有
以绥 中 3 — 原 油 为 实验 油 品 , 61 在剂 钙 物质 的量 比 温度对 脱 钙效果 的影 响见 图 2 由图 2可见 , 。 温度 升
r sd n e t , a t n tmp r t r ,n g n / t lmoa a i n me as r mo a a n e t a e .T e r s l e i e c i r ci e e a u ea d a e t me e o mea l r r t o tl e v l w s i v si td h e u t o g s
脱钙剂成分
脱钙剂成分
脱钙剂的成分通常包括以下几种:
1. 螯合剂(例如EDTA、亚麻酸):与钙离子结合形成稳定的络合物,使钙离子溶解于水中,从而实现脱钙的效果。
2. 渗透剂(例如甘醇):可通过增加细胞外溶液的浓度,使得细胞内外的渗透压失衡,导致细胞内的钙离子透出。
3. 剥脱剂(例如盐酸、氯化铵):通过改变细胞的pH值,使细胞内部的蛋白质发生变性和凝固,从而使细胞的钙离子释放出来。
4. 离子交换剂(例如钠聚焦磷酸盐):通过与钙离子发生离子交换反应,使钙离子从固体骨骼或牙齿中释放出来。
需要注意的是,不同的脱钙剂可能含有不同的成分,具体成分取决于产品的制造工艺和用途。
在使用脱钙剂时,应严格按照产品说明进行使用,以避免不必要的伤害和副作用。
福尔马林-EDTA脱钙液说明书
产品组成:
产品名称 福尔马林-EDTA 脱钙液
规格 500ml
保存条件 RT
说明书 1份
有效期 1年
ห้องสมุดไป่ตู้
自备材料: 1、PBS 2、蒸馏水 3、加热装置或微波炉
操作步骤(仅供参考): 1、骨组织脱钙时,取材不易过厚,一般大约 5mm。 2、组织固定后,用 PBS 清洗 3 次,每次 20min。 3、组织用蒸馏水洗清洗 3 次,每次 20min。 4、组织转移至 20~30 倍体积的福尔马林-EDTA 脱钙液中,脱钙 10~30 天或更长时间。如 果想加快脱钙速度,可以置于 37℃进行脱钙;如果必要,更换新的 EDTA 脱钙液继 续脱钙,多数组织脱钙 2 周~3 个月即可,每周更换一次,直至终点;亦可采用微波快速脱 钙法:微波炉设在 200W 左右的档位,每次加热 5min,依据组织厚度和密度重复 3~5min, 中间间隔 3~5min。 5、用蒸馏水冲洗数次。 6、常规脱水、包埋。
福尔马林-EDTA 脱钙液说明书
本产品仅供体外研究使用,不得用于临床诊断
产品简介: 在组织切片过程中,一些组织内含有骨质或钙化灶时,含钙的组织不宜直接用石蜡包埋切片, 这是因为钙和石蜡之间的密度不同,较难切出完整的切片。对含钙组织最好固定之后,再进 行脱钙或二者同时进行,然后进行下游操作如脱水、透明、浸蜡、包埋、切片;用于脱钙的 试剂很多,脱钙剂包括有机酸、无机酸、乙二胺四乙酸(EDTA)以及电解法脱钙,EDTA 是 一种相对较好的螯合脱钙剂,对组织结构影响最小,可以较好的保存组织的某些酶类,经 EDTA 脱钙后的组织可以进行免疫组化和原位杂交染色。但是该法脱钙速度太慢,一般脱 需要数周至数月。
附录: 脱钙终点的测定(物理法):采用针刺、手掐、钳夹等方法,当骨组织变软或针刺时没有阻力 感即可终止脱钙。物理检测法会对组织结构有一定的损害, 尽量避免用力过大或反复检测。
组织学技术脱钙切片标本制作
组织学技术脱钙切片标本制作含钙的组织,骨、牙1 脱钙剂常用:硝酸、盐酸、硫酸、甲酸(蚁酸)、枸橼酸(柠檬酸)、三氯醋酸(三氯乙酸)、乙二胺四乙酸(EDTA)最常用的无机酸为硝酸,最常用的有机酸为EDTA。
(1)硝酸脱钙快,效果好一般用5%硝酸水溶液,不超过10%2毫米厚的骨片脱钙2~3天(2)甲酸良好的脱钙剂。
脱钙较慢,对骨组织结构破坏较轻2~3毫米厚骨片,松质骨约48小时,密质骨7~10天,经常换液染色效果比硝酸好脱钙时加入尿素等试剂,防止纤维性组织过度肿胀而使组织受破坏(3)乙二胺四乙酸(EDTA)很好的脱钙剂,对组织破坏极小,长期脱钙也无明显破坏脱钙后的染色效果好脱钙时间长。
2周以上甚至3个月。
加温至37℃可加快脱钙常用15%水溶液。
2 脱钙液(1)单纯脱钙液:一种脱钙剂浓硝酸5毫升,尿素3~5克,蒸馏水100毫升浓硝酸5毫升,甲醛5毫升,甘油5毫升,蒸馏水100毫升浓甲酸50毫升,70%酒精 50毫升5%甲酸水溶液5毫升,蒸馏水95毫升三氯醋酸5克,10%甲醛100毫升浓盐酸15毫升,氯化钠175克,蒸馏水1000毫升。
用时每200毫升每天加浓盐酸1亳(von Ebner)EDTA15克,蒸馏水100毫升(2)混合脱钙液枸橼酸甲酸液:枸橼酸钠结晶10克,90%甲酸25毫升,蒸馏水75毫升甲酸三氯醋酸液:85%甲酸50毫升,95%酒精50毫升,枸橼酸钠结晶10克,三氯醋酸0.5克,蒸馏水50毫升3 脱钙基本方法⑴取新鲜骨固定于10%甲醛水溶液或稍久。
⑵脱钙(针刺能顺利进入组织),充分水洗(中止脱钙)。
⑶入5%硫酸钠水溶液12~24小时(中和),流水冲洗过夜。
⑷脱水、透明、浸蜡、包埋、切片50%、70%、80%、90%、95%酒精、冬青油透明1、冬青油透明2、二甲苯洗去冬青油(70%酒精、80%酒精、90%酒精、95%酒精、正丁醇1、正丁醇2、软蜡、硬蜡、包埋、切片)切片10微米左右。
⑸苏木精伊红染色。
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结论
(牌号)脱钙剂对不同原油均有良好的脱 钙效果 原油性质、剂钙比、注水率及混合强 度对脱钙效果均有明显影响。密度大、粘 度高、钙含量高的原油,脱钙难度大;剂 钙比为3.5-5左右时脱钙效果较佳,劣质原 油需适当提高剂钙比;适宜的注水率及混 合强度需根据具体情况确定;
谢 谢
钙对炼油生产过程的影响
1、危害催化裂化催化剂和加氢催化剂 2、降低石油焦和石油沥青等产品质量 3、降低换热器和加热炉热效率 4、对原油电脱盐产生不良影响
钙对炼油生产过程的影响
危害催化裂化催化剂和加氢催化剂 减压蒸馏后,原油中大部分的金属被富 集到渣油中"在催化裂化过程中,这些金属杂 质几乎全部聚集在催化剂上,使催化剂活性 中心数减少,活性降低,选择性也随之发生变 化,从而导致产品质量变差,轻质油收率降低
Байду номын сангаас
脱钙剂对后续装置的影响
根据脱钙剂的作用机理,环烷酸钙被脱 钙剂络合以后会生成少部分的环烷酸,这 部分环烷酸可能会加大炼厂蒸馏装置的腐 蚀压力 ,理论上每脱除100ppm钙,原油 ,理论上每脱除100ppm钙,原油 总酸值会升高0.2。对于高钙原油脱钙后应 总酸值会升高0.2。对于高钙原油脱钙后应 注意后续装置的腐蚀问题。
注水量对脱钙率的影响
100 90 脱钙率% 80 70 60 50 40 2 4 6 8 10 注水量% 注水量% 12 14
脱钙剂的加剂位置
脱钙剂为水溶性剂 加剂位置为电脱盐装置注水管线 每级注水管线均需加注
脱钙剂加剂点示意图
脱钙剂的加剂量
加剂量根据原油钙含量决定
一般情况加剂量为钙含量的3.5一般情况加剂量为钙含量的3.5-5倍
原油脱钙技术
主要内容
高钙原油特点 原油中钙存在形态和分布 钙对炼油生产过程的影响 影响脱钙效果的因素 牌号) ( 牌号)脱钙剂 脱钙剂对后续装置的影响 结论
高钙原油的特点
酸值高 盐含量高 原油亲水性强,油水不易分离 价格便宜
原油中钙存在形态和分布
原油中钙化合物的存在形式 有机钙化合物 无机钙化合物 不同原油中钙化合物种类有很大不同 原油中钙化合物的分布 90%以上集中在减压渣油中
脱钙剂的作用机理
采用酸化/金属络合剂将钙从环烷酸盐 采用酸化 金属络合剂将钙从环烷酸盐 的形式中释放出来
RCOOH + Ca(OOCR’)2 + 2R’COOH Ca+2 + RCOO-
钙离子随切水排出
影响脱钙效果的因素
原油性质 剂钙比 注水量 混合强度
原油性质对脱钙率的影响
100 90 80 脱钙率% 70 60 50 40 30 2 3 剂钙比 4 5
钙对炼油生产过程的影响
降低换热器和加热炉热效率 原油中的无机盐大部分溶解于水中,经 过换热设备或加热炉,水份蒸发使金属盐析 出,并附着在炉管上,影响换热设备和加热炉 的传热效果。同时这些金属无机盐在高温 下会发生分解和水解,对设备产生垢下腐蚀, 严重时会导致炉管破裂
钙对炼油生产过程的影响
对原油电脱盐产生不良影响 高含量的钙会造成原油电导率升高, 导致电脱盐装置的电耗增加,脱盐电流增 大,严重时使装置跳闸停车。
原油密度0 原油密度 0 . 95 原油密度0 原油密度 0 . 88 原油密度0 原油密度 0 . 84
剂钙比对脱钙率的影响
100 80 脱钙率% 脱钙率 % 60 40 20 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 剂钙比
脱钙剂对铁的脱除效果
100 80 脱铁率% 脱铁率 % 60 40 20 0 2 2.5 3 3.5 铁剂比 4 4.5 5
(牌号)脱钙剂理化性质
外观 密度 20℃(g/cm3) 20℃ 粘度 30 ℃(mm2) 结晶点 (℃) 清澈透明液体 1.101.10-1.30 <30 <0
(牌号)脱钙剂的腐蚀
由于脱钙剂是酸性物质,所以在设计 开发原油脱钙剂时,###公司就对于脱钙 开发原油脱钙剂时,###公司就对于脱钙 剂可能导致的腐蚀,进行了详细的研究, 并采取措施加以避免。我们采用了绿色缓 蚀剂的方法,来防止脱钙剂纯剂及水溶液 的腐蚀
(牌号)脱钙剂的腐蚀
A3碳钢 A3碳钢 脱钙剂纯剂腐蚀速 率(mm/a) 率(mm/a) 脱钙剂3000ppm 脱钙剂3000ppm 水溶液腐蚀速率 (mm/a) 0.075 0.79 20#钢 20#钢 0.092 0.93 316不锈钢 316不锈钢 0 0.21
(牌号)脱钙剂特点 牌号)
适应性强,适用于多种高钙原油 加剂量小 脱钙效果明显 对铁等其它金属也有良好脱除效果 腐蚀速率低
脱钙剂对后续装置的影响
部分厂家的脱钙剂对常减压系统的塔 顶以及常减压各侧线会产生不可控制的腐 蚀,这主要是因为这些脱钙剂溶于油所造 成的。比如某些脱钙剂生产商使用的醋酸、 草酸等有机酸,这些有机酸都溶于油,会 严重影响炼油厂的生产安全。
脱钙剂对后续装置的影响
为了避免这一问题发生,###公司采 为了避免这一问题发生,###公司采 用了两种方法防止脱钙剂对常减压装置造 成腐蚀: 成腐蚀: 1、(牌号)脱钙剂为水溶性剂。残留的脱钙 剂都会随着电脱盐的排水被带走。 2、脱钙剂中的有效成分在200℃以上的高温 、脱钙剂中的有效成分在200℃ 下完全分解为烃类和水。