-X射线荧光光谱法测定土壤样品中铅的不确定度
用X射线荧光光谱法测定塑料玩具中铅含量的不确定度评估--Top-down法
摘要 本文采用自上而下(top-down)对塑料玩具中的铅含量测定的不确定度进行评定，数据主要来源 于实验室平时检测数据。不确定度通过期间精密度不确定度分量和偏倚不确定度分量进行合成，获得用X 射线荧光光谱法测定塑料玩具中铅含量的扩展不确定度值为14.0 mg/kg(k=2)o该方法避免了复杂的分量查 找计算，简化了不确定度的评定。
关键词 X射线荧光光谱法；塑料玩具中的铅含量；测量不确定度；自上而下(top-down) 中图分类号 TS958.07
Estimation of Measurement Uncertainty for Determination of Lead in Plastic Toys by X-ray
fluorescence spectrometer based on Top-down method
QUALITY SAFETY INSPECTION AND TESTING
质量安全与检验检测VoL31 No.2 2021年第2期
用X射线荧光光谱法测定塑料玩具中铅含量的 不确定度评估----Top-down法
张冀飞1杨晓兵”高欣1赵萌迪1方红$
(1.中国海关科学技术研究中心 北京100094；2.深圳海关工业品检测技术中心)
measurement precision estimate and the uncertainty associated with the bias into the measurement
uncertainty of AFB1. The expanded uncertainty was 14.0 mg/kg(k=2) . Top-down avoids the complicated
0.45
103
X荧光测土壤中的铅的不确定度
制成 样 片 。
仪器综合不稳定性由晶体 、 测角仪 、 狭缝 、 滤片 、
电流、 电压 、 探测器及电路等因素的稳定性组成 、 重复
测 的分析 线强 度变 化越 小 ，说 明仪 器稳 定性 越高 ， 而
用 国家 级 标 样 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ３ ０ １ — ７ ３ １ ２ 、 ７ ３ １ ７ 、 ７ ３ １ ８ ，
Ｃ ｉ ＝ ａ ０ ＋ ａ ｌ Ｉ ｉ ＋ ａ ２ Ｉ ｉ ２ ＋ ａ ３ Ｉ ｉ 。 ＋ ２ 一 ｌ （ ａ ｊ ｃ ｊ ＋ Ｂ ｊ Ｃ ｊ ） （ ２ ）
Ｊ １
中 ，单 击 Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ／ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ － － － ＋ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ － ＋ Ｕ ｎ ａ ｔ ｔ ｅ ｎ ｄ ｅ ｄ
ＧＢＷ ０ ７ ４０１ ～ ７ ４０ ８、 ７４ ２３、 ＧＳ Ｓ一１ ０￣ＧＳ Ｓ 一１ ６， ＧＢＷ ０７１ ０３
～
仪器稳定性是测定不确定度的来源之一 ， 改变测定条
件， 求得 仪器 的 Ｓ Ｃ和 Ｆ Ｐ Ｃ的综合 稳定性 ， 见表 １ 。
表１
７ １ １ ０ 、 ７ １ ２ ０ ～７ １ ２ ２为标 准 压 制标 准压 片 ， 用 １ ． １ 节 的
Ｃ ｉ ＝ ａ ｏ ＋ ａ ｌ Ｉ ｉ ＋ａ ２ Ｉ ｉ ２ ＋ａ ３ Ｉ ｉ ＋ （ Ｉ ｊ ＋ｐ ｊ Ｉ ｊ ） （ １ ）
Ｊ＝ １
（ ２ ） Ａ Ｃ方 程 （ 浓度 模式 校正 ） ：
２ ． １ ． １ 计 数 器稳 定 性
按表 １ 所 列 条件 进 行 测定 。在 Ｗｉ ｎ Ｘ Ｒ Ｆ主 界 面
来 源从而 确定 Ｐ ｂ的不 确定 度 。 １ ． ２ 样 品制备 ２ 。 １ 仪 器综 合不 稳定性 的标 准不确 定 度 Ｕ （ Ａ） 用 硼 酸 为镶 边 垫底 ， 在２ ０ ｔ 的 压力 下保 压 １ ０ Ｓ ，
X射线荧光光谱法快速测定土壤中多种金属元素
X射线荧光光谱法快速测定土壤中多种金属元素摘要：X射线荧光光谱分析土壤中的多种金属元素，经标准样品验证，通过检测土壤标准样品，验证了x射线荧光光谱检测土壤中重金属元素有着较好的准确度和精密度，适用于土壤中多种重金属的快速检测。
实验研究表明x射线荧光光谱分析法样品制备简单、分析速度快，适用于应急监测。
本文将在此介绍X 射线荧光光谱法如何测定土壤中多种金属元素。
关键词：便携式x射线荧光光谱；土壤样品；多元素分析一、前言1.1 技术发展土壤既是自然环境的构成要素，又是农业生产最重要的自然资源。
随着城市化进程及工业的迅速发展，重金属、化学农药等污染物通过污水灌溉、大气烟尘沉降、垃圾掩埋处理等各种途径进入土壤。
土壤中的重金属因不被微生物降解，不易移动，故会不断积累，造成严重污染，并可通过植物吸收进入食物链，造成农产晶安全质最隐患，危害人类健康。
因此，对农田土壤中的蕾金属进行监测，已经成为环境保护和农业牛产的重要工作。
传统的土壤、沉积物、固体废弃物等固体粉末物质中重金属的检测手段，如原子吸收分光光度法、电感耦合等离体发射光谱法(ICP—AES)和电感耦合等离体质谱法(ICP—MS)等，存在分析步骤复杂、耗费时间较长等缺点，在应对突发环境问题中难以快速发挥作用。
x射线荧光光谱分析法具有试样制备简单、同时多元素测定、分析速度快、重现性好和非破坏测定的优点，近几年已成为环境分析的重要工具之一。
1.2 试验设计目的1. 了解x射线荧光光谱仪的结构及工作原理；2. 了解并熟悉x射线荧光光谱实验流程和相关仪器操作；3. 了解并掌握并能够通过x射线荧光光谱法测定来对目标化合物的分析鉴定。
二、试验原理X射线是一种电磁辐射，其波长介于紫外线和γ射线之间。
它的波长没有一个严格的界限，一般来说是指波长为0.001-50nm的电磁辐射。
对分析化学家来说，最感兴趣的波段是0.01-24nm，0.01nm左右是超铀元素的K系谱线，24nm 则是最轻元素Li的K系谱线。
ICP—AES测量土壤中重金属Pb含量的不确定度评定
Ｒ
“一 ） ｚ
丽
用天 平重 复测 量 同一砝 码 ９次 ，得 天平 极差 Ｒ
为 ０ ０２ ，称量数据成正态分布 ，查表得 ｋ ２ ７ ． ０ｇ ０ ＝． 。 ９
对天平 进行 Ａ类 评定 ：
２ 结果与讨论
２１ 不确 ， ）：
＝
＝ ２ ２ × ｏ一 ．４ ７
对样品称量引起的相对不确定度分量的合成 ：
Ｕ ，） Ｉ（ ＋ ２ ，） ． １ 耐（ ：√ ｉ 聊） “ ｄ（ ＝５ ８ ０ ＂ ｅ ｌ ２ ” ４Ｘ
根据测量原理建立 以下数学模型 ：
Ｗ ：
ｍ
×ｄ
２２２ 样 品 溶 液 定 容 误 差 引 入 的 相 对 不 确 定 度 ．． （ 由 于 容 量 瓶 和 移 液 管 的 允 许 误 差 而 导 致 的体 积 的相 对 不确 定 度 ７ ， ： 据规 定 ，Ａ级 ． （ ／ 根 。
现代仅 嚣 （ ｗｗｗ． ｄ ｒ ｉｓｒ ．ｒ ．ｎ ｍｏ ｅ ｎｎ ｔ ｏ ｇｃ ） ｓ
ＩＰ Ａ Ｓ Ｃ — Ｅ 测量土壤中重金属 Ｐ 含量的不确定度评定 ｂ
张 磊 陶 卫 张 玲 帆
（ 东理 工大学分 析测试 中心 华 摘 要
上海
２０３ ０ ２ ７）
本 文通过 利用 ＩＰＡＥ Ｃ — Ｓ对土壤 中重金 属铅 的含 量进行 检 测分析 ，建 立 土壤 中测
Ｕ ｌ ２ｒ ）： ｅ （
， 、
样 品为黄 色粉末 土壤 ，使 用 ３ Ｆ ６ １ ｍＬＨ ．ｍＬＨＣ —
２ ＮＯ．．ｍＬＨＣＯ 的条 件对 土壤进 行微波 消 ｍＬＨ ５ Ｉ ０
解。消解完全后 ，加入 ３ ｍＬ饱和 的硼酸以络合过 量 的 ＨＦ ，之后 用 ５ｍＬ容量 瓶 定 容 。标 准 曲线 按 ０ 空 白，ｌ ／ 、５ ／ ｍｇＬ ｍｇＬ溶液依次进样 ，得到标准 曲 线 Ｙ＝ ．１ ４ １ ４ ９ １ ０ ０ ６ Ｘ．． ９ ，Ｒ ＝ ． ０ 。 ５ ０ ２ ０
原子吸收光谱法测定土壤中铅的不确定度评定
１２ 数 学 模 型 ．
ｓ 、 ∽ ／
＋
式 中 ， 土样 待 测液 铅 浓度 平 均值 （．０ ６ ； 土 为 ０９ ４ ）Ｙ为
样 待测 液 吸光 度平 均 响应值 （ ．１６ ；（） ００ ８ ）Ｓｙ为吸光 度 响
应值 对拟 合直 线 的标 准 差 ；（） Ｓａ为截 矩 ａ ０ ０ ） （． ３ 的标 准 ０ 差 ；（） Ｓｂ为斜 率 ｂ ０ ２ ２ 的标 准差 。 中 Ｓ 、（ 、（） （． ０ ） ０ 其 ∽ Ｓａ Ｓｂ ）
维普资讯
８ ８
广 东农 业 科 学
２０ ０ ７年 第 １ 期 １
原子吸收光谱法测定土壤中铅的不确定度评定
王佛娇 ， 戴修 纯 ， 邓敬颂
（ 州 市农 业 科 学 研 究 所 ， 东 广州 ５０ ０ ） 广 广 １３ ８
摘 要 ： 据 土 壤 中 铅 的 测 定方 法 及 测 定 程 序 ， 根 分析 了原 子 吸 收光 谱 法 测 定 铅 含 量 的不 确 定 度 来 源 ， 对 其 待 测 液 中 并
由于测 定数 据 并 不能 与 线性 回归方 程 完全 吻 合 ， 存在 一 些不 确定 度 分量 ， 别 为吸 光度 ＇ 斜 率 ｂ和截 分 ， 、 矩ａ 。土样 待测 液铅 浓 度 的标准 差估 计 值 Ｓｘ， （ 即待 ）
X射线荧光分析法在土壤重金属检测中的可行性研究
229X 射线荧光分析法在土壤重金属检测中的可行性研究王 琼江苏省南通环境监测中心，江苏 南通 ２２６０００摘 要：随着工业化和城市化的快速发展，土壤重金属污染问题日益加剧，这对农业生产和人类健康造成了巨大隐患。
因此，开展土壤重金属检测已成为环境治理的重要环节之一。
Ｘ射线荧光分析法（ＸＲＦ）作为一种现代分析手段，凭借其现场快速、无损伤、高准确性等优势，在环境领域中得到了广泛应用。
本文探讨了Ｘ射线荧光分析法在土壤重金属检测中的可行性，论证其作为一种重要的环境监测技术，为土壤治理和食品安全提供保障。
关键词：Ｘ射线荧光分析法；土壤；重金属检测；可行性中图分类号：Ｘ８３３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２４）０３－０２２９－３Feasibility Study of X-ray Fluorescence Analysis in Soil Heavy Metal DetectionWANG QiongＪｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｔｏｎｇ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｎａｎｔｏｎｇ ２２６０００，ＣｈｉｎａAbstract: Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｒａｐｉｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｕｒｂａｎｉｚａｔｉｏｎ， ｔｈｅ ｐｒｏｂｌｅｍ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ ｉｎ ｓｏｉｌ ｉｓ ｂｅｃｏｍｉｎｇ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｌｙ ｓｅｒｉｏｕｓ， ｗｈｉｃｈ ｐｏｓｅｓ ｈｕｇｅ ｒｉｓｋｓ ｔｏ ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｈｕｍａｎ ｈｅａｌｔｈ． Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ， ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｓｏｉｌ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｈａｓ ｂｅｃｏｍｅ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｌｉｎｋ ｉｎ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｇｏｖｅｒｎａｎｃｅ． Ｘ－ｒａｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｎａｌｙｓｉｓ （ＸＲＦ）， ａｓ ａ ｍｏｄｅｒｎ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ， ｈａｓ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｆｉｅｌｄ ｄｕｅ ｔｏ ｉｔｓ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｆａｓｔ ｏｎ－ｓｉｔｅ， ｎｏｎ－ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅ， ａｎｄ ｈｉｇｈ ａｃｃｕｒａｃｙ． Ｔｈｉｓ ａｒｔｉｃｌｅ ａｉｍｓ ｔｏ ｅｘｐｌｏｒｅ ｔｈｅ ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｘ－ｒａｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ ｓｏｉｌ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ， ａｎｄ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅ ｉｔｓ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ ａｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ ｇｕａｒａｎｔｅｅｓ ｆｏｒ ｓｏｉｌ ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ ａｎｄ ｆｏｏｄ ｓａｆｅｔｙ．Keywords: Ｘ－ｒａｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ； Ｓｏｉｌ； Ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ； ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ收稿日期：２０２３－１２作者简介：王琼，生于１９８９年，汉族，甘肃张掖人，硕士研究生，工程师，研究方向：环境监测。
X射线荧光光谱法快速测定土壤中多种金属元素
X射线荧光光谱法快速测定土壤中多种金属元素摘要：X射线荧光光谱分析土壤中的多种金属元素，经标准样品验证，通过检测土壤标准样品，验证了x射线荧光光谱检测土壤中重金属元素有着较好的准确度和精密度，适用于土壤中多种重金属的快速检测。
实验研究表明x射线荧光光谱分析法样品制备简单、分析速度快，适用于应急监测。
本文将在此介绍X 射线荧光光谱法如何测定土壤中多种金属元素。
关键词：便携式x射线荧光光谱；土壤样品；多元素分析一、前言1.1 技术发展土壤既是自然环境的构成要素，又是农业生产最重要的自然资源。
随着城市化进程及工业的迅速发展，重金属、化学农药等污染物通过污水灌溉、大气烟尘沉降、垃圾掩埋处理等各种途径进入土壤。
土壤中的重金属因不被微生物降解，不易移动，故会不断积累，造成严重污染，并可通过植物吸收进入食物链，造成农产晶安全质最隐患，危害人类健康。
因此，对农田土壤中的蕾金属进行监测，已经成为环境保护和农业牛产的重要工作。
传统的土壤、沉积物、固体废弃物等固体粉末物质中重金属的检测手段，如原子吸收分光光度法、电感耦合等离体发射光谱法(ICP—AES)和电感耦合等离体质谱法(ICP—MS)等，存在分析步骤复杂、耗费时间较长等缺点，在应对突发环境问题中难以快速发挥作用。
x射线荧光光谱分析法具有试样制备简单、同时多元素测定、分析速度快、重现性好和非破坏测定的优点，近几年已成为环境分析的重要工具之一。
1.2 试验设计目的1. 了解x射线荧光光谱仪的结构及工作原理；2. 了解并熟悉x射线荧光光谱实验流程和相关仪器操作；3. 了解并掌握并能够通过x射线荧光光谱法测定来对目标化合物的分析鉴定。
二、试验原理X射线是一种电磁辐射，其波长介于紫外线和γ射线之间。
它的波长没有一个严格的界限，一般来说是指波长为0.001-50nm的电磁辐射。
对分析化学家来说，最感兴趣的波段是0.01-24nm，0.01nm左右是超铀元素的K系谱线，24nm 则是最轻元素Li的K系谱线。
土壤中铅的测量不确定度评定
㊀㊀㊀㊀㊀收稿日期：２０１７－０９－２１土壤中铅的测量不确定度评定王莹莹（锦州市太和区环境保护监测站，辽宁㊀锦州㊀１２１０００）㊀㊀㊀㊀摘㊀要：本文分析探讨了就石墨炉原子吸收分光光度法测量土壤铅的不确定度的方法，得出其测量扩展不确定度，结果令人满意㊂关键词：土壤；铅；不确定度中图分类号：Ｘ８３０．２㊀㊀文献标识码：Ａ文章编号：１００７－２４５４（２０１８）０１－０４５－０２前言测量不确定度是经典的误差理论发展和完善的产物，也是度量数据质量的可信度的有效方法之一㊂随着质量意识的增强，对检测质量的要求也越来越高㊂合理评定测量结果的不确定度是分析实验室必须重视的问题［１］㊂通过实例，阐述用石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤中铅不确定度的评定方法㊂１㊀方法原理与操作步骤１．１㊀方法原理［２］采用硝酸－氢氟酸－高氯酸全消解方法，彻底破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素全部进入试液㊂将试液注入石墨炉中㊂经过预先设定的干燥㊁灰化㊁原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅化合物离解为基态原子蒸汽，并对空心阴极灯发射的特征谱线产生选择性吸收㊂通过背景扣除，测定试液中铅的吸光度㊂１．２㊀测量结果通过校准曲线拟合，用石墨炉法测量标准土壤中铅的浓度，得到下列数据，见表１㊂㊀表１测量结果序号消解液铅的浓度（μｇ／Ｌ）标准土壤中铅的浓度（ｍｇ／ｍ３）１３６．４４２４．９２３５．７１２５．０平均值３６．０８２５．０２㊀建立数学模式土壤中铅浓度的计算公式：Ｗ＝ｃˑＶｍ（１）式中：ｃ 试液的吸光度减去空白试液的吸光度，然后在校准曲线上查得的铅含量，单位μｇ／Ｌ；Ｖ 试液定容体积，单位ｍｌ；ｍ 称取试样的重量，单位ｇ㊂测量不确定度公式：ｕ（Ｗ）Ｗ＝ｕ（ｃ）ｃéëêêùûúú２＋ｕ（Ｖ）Ｖéëêêùûúú２＋ｕ（ｍ）ｍéëêêùûúú２（２）式中：ｕ（ｃ） 总试液浓度的标准测量不确定度ｕ（Ｖ） 试液定容体积的标准测量不确定度ｕ（ｍ） 试样重量标准测量不确定度３㊀各量值不确定度的计算３．１㊀测量ｃ的标准不确定度分量测量ｃ的标准不确定度分量由两部分构成，其一是由标准溶液的质量浓度 吸光度拟合的直线求得ｃ时所产生的不确定度，记为ｕ１（ｃ）；其二是由铅标准溶液配制成不同浓度的标准溶液系列时所产生的测量不确定度，记为ｕ２（ｃ）㊂３．１．１㊀ｕ１（ｃ）的计算铅校准曲线方程：ｙ＝ｂｘ＋ａ（３）式中：ｘ 溶液中铅的质量浓度ｙ 铅质量浓度为ｘ时对应的吸光度ｂ 校准曲线的斜率，ｂ＝０．００２０２ａ 校准曲线的截距，ａ＝－０．０００３４本次测量结果见表２㊂５４土壤中铅的测量不确定度评定㊀王莹莹㊀表２校准曲线各点铅质量浓度及其吸光度序号１２３４５６铅含量（μｇ／Ｌ）０１０２０３０４０５０吸光度值００．０２１２０．０３８６０．０５９３０．０７９００．１０２２㊀㊀本次对样品测量，对Ｃ进行２次吸光度测量，由校准曲线方程求得Ｃ＝（３６．４４＋３５．７１）／２＝３６．０８μｇ／Ｌ，则ｕ１（Ｃ）计算公式表示为：ｕ１（ｍ）＝ＳＲｂ１Ｐ＋１ｎ＋（ｍ－ｘ）２ðｎｉ＝１（ｘｉ－ｘ）２（４）式中：ｘ＝ðｎｉ＝１ｘｉｎ＝２５．０μｇ／Ｌ，Ｐ＝２，本次对样品进行２个平行样的吸光度测量；ｎ＝６，为校准曲线浓度点测量次数，ＳＲ＝ðｎｉ＝１ｙ－（ａ＋ｂｘｉ）[]２ｎ－２＝０．００５１；从以上各值可以计算出ｕ１（Ｃ）＝２．０６其相对标准不确定度ｕ１（Ｃ）／Ｃ＝２．０６／３６．０８＝０．０６３．１．２㊀ｕ２（ｃ）的计算铅标准使用液５０μｇ／Ｌ由５００μｇ／ｍｌ标准贮备液经过１：５０㊁１：２００稀释得到，用公式表示为：Ｃ＝Ｃ贮／（ｆ５０ˑｆ２００）式中：Ｃ贮 铅标准贮备液的准确浓度，μｇ／ｍｌｆ 为稀释因子，代表由贮备液稀释至标准使用液的稀释倍数本实验采用移液枪完成稀释㊂对１ｍｌ移液器，５０ｍｌ容量瓶进行不确定度分析，由标定㊁校准和温度不同合成其不确定度为０．００７ｍｌ，０．０５ｍｌ㊂Ｕ（ｆ５０）／ｆ５０＝ｕ（Ｖ１）１éëêêùûúú２＋Ｖ（５０）５０éëêêùûúú２＝０．０３２３．１．２．１㊀铅贮备液的标准不确定度分量铅贮备液是直接购买５００μｇ／ｍｌ的铅标准物质，其标准值的１％给定标准不确定度，则ｕ（贮）＝５００ˑ１％＝５μｇ／ｍｌ则ｕ（Ｃ贮）／Ｃ贮＝０．０１Ｕ２（Ｃ）／Ｃ＝［０．０１２＋０．０３２２］１／２＝０．０３３３．２㊀定容体积Ｖ的标准不确定度的分量５０ｍｌ消解管的标准不确定度分量，其由三部分构成，其一消解管的体积，制造商给定容器的允差为ʃ０．０２ｍｌ，按均匀分布换算成标准偏差为０．０２／３＝０．０１１ｍｌ㊂其二，充满液体至刻度的估数误差，０．００５Ｖ标／３＝０．００５ˑ５０／３＝０．１４ｍｌ㊂其三，消解管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设温差为２ħ，体积的变化区间为：ʃ５０ˑ２ˑ２．１ˑ１０－４＝ʃ０．２１ｍｌ，转化成标准偏差为：０．２１／２＝０．１０ｍｌ㊂以上三项合成得出ｕ（Ｖ５０）／Ｖ５０＝［（０．０１１２＋０．１４２＋０．１０２）１／２］／５０＝０．００３４３．３㊀试样的重量的不确定度称量不确定度来自两个方面，第一，称量的变动性，根据历史记载，在５０ｇ以内，变动的标准偏差为０．０７ｍｇ，天平校正产生的不确定度换算成标准偏差为０．０５２ｍｇ㊂此两项合成得出称量的标准偏差为Ｕ（ｍ）＝０．０８７ｍｇ，本实验称取样品０．２０００ｇ，ｕ（ｍ）／ｍ＝０．０００４４㊀相对合成标准不确定度ｕ（Ｗ）Ｗ＝ｕ（ｃ）ｃéëêêùûúú２＋ｕ（Ｖ）Ｖéëêêùûúú２＋ｕ（ｍ）ｍéëêêùûúú２＝０．０３４则ｕ（ｃ）＝０．０３４ˑ２５．０＝０．８５５㊀扩展不确定度分析取包含因子Ｋ＝２（近似９５％置信概率），则Ｕ＝０．８５ˑ２＝１．７ｍｇ／ｍ３报告的扩展不确定度是根据合成标准不确定度乘以包含因子Ｋ＝２得到，它达到的置信概率近似为９５％㊂６㊀结果经过计算土壤中铅的测量结果为：２５．０ｍｇ／ｍ３；测量扩展不确定度为：１．７ｍｇ／ｍ３（Ｋ＝２）参考文献：［１］刘立译潘秀荣审校．量化分析测量不确定度指南［Ｍ］．中国计量出版社．［２］国家环境保护总局．土壤质量铅镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法［Ｓ］．ＧＢ／Ｔ１７１４１－１９９７．６４青海环境㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第２８卷第１期（总第１０７期）㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０１８年３月。
便携式X射线荧光光谱法在土壤重金属快速检测中的应用
便携式X射线荧光光谱法在土壤重金属快速检测中的应用
便携式X射线荧光光谱法在土壤重金属快速检测中的应用杨桂兰1，商照聪1,2，李良君1，倪晓芳1,2，章明洪1,2
【摘要】摘要:考察了仪器检测时间、土壤粒径、紧实度和含水量对Olympus Delta Professional型便携式X射线荧光光谱仪(PXRF)检测土壤中常见重金属元素(Cr、Ni、Cu、Zn、As和Pb)的影响。
结果显示，仪器检测时间和土壤含水量是影响检测结果的两个主要因素，土壤粒径和紧实度对结果的影响并不明显。
对标准土壤GSS-4、GSS-5和GSS-27进行5次重复测定的准确度为79%～105%，精密度为0.45%～11.75%，表明该仪器对土壤中重金属检测的准确度和精密度良好。
实验室条件下检测结果与ICP-OES检测结果的相关性较好，除了Cr和As元素的决定系数R2在0.7～0.8外，其他元素的R2均>0.9，表明对样品进行简单的前处理后，该仪器可用于土壤中重金属元素的快速测定。
【期刊名称】应用化工
【年(卷),期】2016(045)008
【总页数】6
【关键词】PXRF；土壤；重金属；检测条件；现场检测
改革开放以来，我国城市化、工业化不断推进，粗放式的发展模式以牺牲环境为代价，城市土壤环境逐渐恶化，城市土壤重金属污染普遍存在[1]，其重金属来源主要是由矿产冶炼、电镀、化工等行业排放的重金属经干湿沉降进入土壤以及含重金属的工业废水、废渣和人类活动产生的废弃物等直接排入土壤[2-4]。
城市化的发展，迫使大量污染企业向外围搬迁，从而遗留大量的污染土地[5]。
据统计，上海市运行中的和搬迁后遗留的各种类型工业企业超过4万个，其中。
荧光分析法测定土壤中的微量铅
ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００４－２７５Ｘ ２０２０ ０７ ０２９荧光分析法测定土壤中的微量铅刘一蓓（深圳市国恒检测有限公司，广东 深圳 ５１８１３３）摘 要：在浓盐酸（ＨＣｌ）介质中Ｐｂ２＋离子会与Ｃｌ－离子发生反应生成ＰｂＣｌ２－４配合物，并且在紫外光线的照射下发出蓝色荧光，借助这一原理就可以检测出土壤中的Ｐｂ。
荧光分析法下的ＨＣｌ（浓）与Ｐｂ存在线性关系，使用范围为０ ０３～２ ００μｇ／ｍＬ，检测极限为９ １×１０－３μｇ／ｍＬ。
加入定量的标准物质后，依据样品的处理步骤分析，得出结果与理论的比值为９６ ２％～１０３ ４％。
荧光分析法具有便捷、快速、准确等的优势，适用于土壤中微量铅的测定。
关键词：荧光分析法；土壤；微量；铅 中图分类号：ＴＱ４２７ ２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－２７５Ｘ（２０２０）０７－０６９－０３ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＴｒａｃｅＬｅａｄｉｎＳｏｉｌｂｙＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＡｎａｌｙｓｉｓＬｉｕＹｉｂｅｉ（ＳｈｅｎｚｈｅｎＧｕｏｈｅｎｇＴｅｓｔｉｎｇＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＧｕａｎｇｄｏｎｇＳｈｅｎｚｈｅｎ５１８１３３） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｕｅｔｏｉｔｓｕｎｉｑｕｅｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｐｂ２＋ｗｉｌｌｒｅａｃｔｗｉｔｈＣｌ－ｔｏｆｏｒｍＰｂＣｌ２－４ｉｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄ（ＨＣｌ）ｍｅｄｉｕｍ，ａｎｄｉｔｗｉｌｌｅｍｉｔｂｌｕｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｕｎｄｅｒｔｈｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎｏｆｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｌｉｇｈｔ ＴｈｉｓｐｒｉｎｃｉｐｌｅｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｄｅｔｅｃｔｓｏｉｌＰｂｃｏｎｔｅｎｔ Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅｒｅｉｓａｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄａｎｄｌｅａｄｕｎｄｅｒｆｌｕｏｒｅｓ ｃｅｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｈｅｕｓｅｒａｎｇｅｉｓ０ ０３ｔｏ２ ００μｇ／ｍＬ，ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｉｓ９ １×１０－３μｇ／ｍＬ，ａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｉｓ９６ ２ｔｏ１０３ ４％ Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｉｓｔｈａｔｔｈｅｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｈａｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｃｏｎｖｅｎｉｅｎｃｅ，ｒａｐｉｄｎｅｓｓａｎｄａｃｃｕｒａｃｙ，ａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｒａｃｅｌｅａｄｉｎｓｏｉｌ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅａｎａｌｙｓｉｓ；ｓｏｉｌ；ｔｒａｃｅ；ｌｅａｄ Ｐｂ是一种耐腐蚀、高密度、柔软的蓝灰色金属材料，自然界中Ｐｂ主要以铅矿（ＰｂＳ）或白铅矿（Ｐｂ ＣＯ３）的形式存在。
基于X射线荧光光谱分析的废水铅含量检测方法
基于 X射线荧光光谱分析的废水铅含量检测方法摘要：含铅废水对环境的破坏性和危害性极大，为了针对性解决含铅废水污染，首先需要准确测定出废水中的铅元素含量。
有别于传统检测方法，本文研究建立了基于能量散射X射线荧光光谱（XRF）分析的废水铅含量快速检测方法，方法检出限0.68mg/L，低、中、高三组实际样品重复试验的相对标准偏差均小于10%，加标回收率范围在90%-110%之间，结果表明方法准确度较好，相较于传统检测方法可有效节省检测时间。
关键词：X射线荧光光谱;废水;铅含量检测中图分类号：X832文献标识码：A铅是工业产品制造中应用最广泛的重金属之一，含铅废水在工业废水中占据很大比例。
铅离子含有较大毒性，会对人类的血液系统、神经系统乃至骨骼系统产生一系列不可逆的伤害，因此排入环境中的含铅废水对环境的破坏性和危害性极大[1]。
为了针对性解决含铅废水污染，首先需要准确测定出废水中的铅元素含量。
废水铅含量的传统检测方法主要有电感耦合等离子体发射光谱法[2]、电感耦合等离子体质谱法[3]、火焰原子吸收分光光度法[4]、石墨炉原子吸收分光光度法[5]等。
这些方法一般需要使用硝酸、盐酸等化学试剂对样品进行消解处理，检测过程较复杂。
X射线荧光光谱（X Ray Fluorescence，XRF）分析是近年来一种发展迅速的快速测定技术，在地质、矿产、材料、食品、电子电器等领域应用广泛[6]。
有别于传统检测方法，X射线荧光光谱法具有分析快速、非破坏性、与样品物理化学状态无关、分析精度高、制样简单等优点，在环保领域如废水进出口快速检测方面有较好的适用性[7]。
本文建立一种基于X射线荧光光谱分析的废水铅含量检测方法，分析方法的检出限、精密度、正确度等方法性能指标，得到一种测定废水铅含量的快速方法。
1试验部分1.1仪器与试剂EDX-LE能量色散型X射线荧光光谱仪，日本岛津公司；10 mL、50 mL容量瓶，天玻；1 mL、10 mL刻度吸管，天玻；1000 mg/L水中铅溶液标准物质，坛墨质检。
土壤重金属元素的测定能量色散X射线荧光光谱法地方标
土壤重金属元素的测定能量色散X射线荧光光谱法地方
标
一、重金属元素的测定
二、EDXRF技术原理
EDXRF是通过应用X射线束照射分析样品，利用由样品中的元素散射或被它们吸收并释放出来的X射线来分析样品成分的方法。
EDXRF技术检测的原理是，电子被X射线束打击，从而释放出高能量的X射线，这些X 射线被样品中的原子核散射和吸收，产生的X射线谱便可以用来分析样品中的元素。
由于每种元素都有其特定的能量，这些元素能被测量出来。
通常，被测元素的浓度可以用它们的量子效率进行估算。
三、EDXRF技术应用
EDXRF技术在土壤中重金属元素分析上的应用，首先是具有极高灵敏度，可以测量出低浓度的重金属元素。
其次，它可以用在混合样本上，具有很好的精确度和稳定性，能够提供准确可靠的结果。
此外，它可以表示多种元素，测试过程简单快速，容易操作。
四、EDXRF在土壤重金属元素测试中的优势
EDXRF技术有许多优势，首先，由于其自身的特点，具有非常灵敏的检测精度，适用于检测低浓度的重金属元素；其次。
X射线荧光光谱法检测土壤中重金属的研究的开题报告
X射线荧光光谱法检测土壤中重金属的研究的开题报告一、选题的背景和意义随着工业化和城市化的进程，人类对自然环境的破坏越来越严重，其中土壤环境问题引起了全球的重视。
土壤中重金属的污染已经成为全球范围的生态环境问题，给人类、动植物和自然生态环境造成了很大的危害。
因此，及时检测土壤中的重金属污染成为了保护环境、人类健康的必要手段之一。
目前，常规的土壤重金属检测方法主要是采用原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法等仪器检测手段。
然而，这些方法需要受到许多限制，如精确度低、分析时间长、设备昂贵，对处理复杂样品有一定难度等等。
针对这些问题，X射线荧光光谱法因其非破坏性、快捷、高精度等特点而逐渐受到人们的青睐。
二、研究内容和目标本研究主要基于X射线荧光光谱法，探讨其在检测土壤中重金属方面的可行性及其优越性。
具体研究内容包括：1.建立X射线荧光光谱法检测土壤中重金属的分析模型；2.调整实验参数，并进行重金属元素分析，并与传统方法进行对比分析；3.探讨X射线荧光光谱法在检测土壤中重金属污染的应用前景。
三、研究方法和技术路线本研究的主要方法是X射线荧光光谱法分析土壤中的重金属元素。
主要技术路线如下：1.收集不同来源的土壤样本，并进行采样及前处理；2.通过X射线荧光光谱法，测定样本中的重金属元素含量；3.利用数据分析方法，根据实验数据建立重金属元素分析模型；4.对比其他常规分析方法的检测结果，验证X射线荧光光谱法的准确度和稳定性；5.探讨X射线荧光光谱法在检测土壤重金属污染中的应用前景。
四、研究预期成果和意义本研究将探讨X射线荧光光谱法在检测土壤中重金属方面的可行性及其优越性。
预期成果包括：1.建立重金属元素分析模型并验证其准确性；2.探讨X射线荧光光谱法在检测土壤中重金属污染的应用前景；3.对比其他分析方法的优劣势，进一步推广和应用X射线荧光光谱法。
本研究的意义在于，提高土壤中重金属检测的准确性和效率，推广X射线荧光光谱法在环境监测领域的应用，并为环境保护和人类健康提供科学依据。
原子吸收分光光度法与X射线荧光光谱法测定土壤中铅的方法比对
原子吸收分光光度法与X射线荧光光谱法测定土壤中铅的方法比对摘要:X射线荧光光谱法和原子吸收分光光度法测定土壤中的铅均具有精密度好，准确度高的特点，两种方法的分析结果无显著性差异关键词:X射线荧光光谱法原子吸收法方法比对铅土壤铅是土壤中常见的重金属污染元素之一。
土壤中过量的铅元素在植物体内积累，然后通过食物链流入人体，人体积累的过量铅会伤害神经系统、造血系统、消化系统以及生殖系统，尤其是对儿童的危害最大。
因此，土壤铅污染研究已经成为重金属环境污染问题研究的主要方向之一。
此外，在《土壤环境质量标准》中，铅也是规定监测项目之。
目前，土壤中铅的测定的唯一方法是火焰原子吸收分光光度法(FAAS)，同时这也是《土壤环境质量标准》中规定的测试方法。
此外,还有电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)以及X射线荧光光谱法。
但是FASS、ICP-AES等方法需要使用大量的酸对土壤进行消解，过程复杂繁琐，并且产生酸雾，二次污染严重。
该种方法耗时长，分析效率较低，而使用X射线荧光谱仪(简称XRF)分析,样品无需前处理，只需压制成一定规格的薄片即可进行测定，且测定时间短。
本文对原子吸收法与X射线荧光光谱法分析土壤中铅进行了比较，两者无显著性差异。
1方法原理1.1火焰原子吸收分光光度法，见GB/T 17140-19971.2 X射线荧光光谱法将土壤试样用衬垫压片法或铝环（塑料环）压片法制样，用X射线或其他激发源照射待分析样品，样品中的元素之内层电子被击出后，造成核外电子的跃迁，在被激发的电子返回基态的时候，会放射出特征X 射线;不同的元素会放射出各自的特征X射线，具有不同的能量或波长特性,其强度的大小与样品中元素浓度有关，与标准样品进行比对时，即可定量测定样品中各元素的含量。
2实验2.1仪器比对2.1.1 X射线荧光光谱法德国Bruker-AXS S4 Pioneer波长色散X射线荧光光谱仪。
X 射线荧光光谱法测定土壤中的几种重金属
X 射线荧光光谱法测定土壤中的几种重金属刘娅琳1，吴慧1，翁剑桥1，林玉斌1，时军波2(1 济南市环境保护科学研究所,济南250014 ; 2 山东省分析测试中心,济南250014)摘要:采用粉末压制的样片进行X 射线荧光光谱分析,测定土壤中的重金属As、Cr 、Cu、Pb、Zn ,其相对标准误差分别为0.009 %、0.008 %、0.012 %、0.004 %和0.0014 % ,方法的准确度与精密度均能满足土壤样品分析的要求。
关键词:X 射线荧光光谱法;土壤;重金属The Determination of Several Heavy Metals in the Soils by X- Ray Fluorescence Spectromtric AnalysisLiuYalin1,WuHui1,WengJianqiao1, LinYubin1ShiJunbo2( 1. Jinan Environmental Protection Institute , Jinan 250014 ;2.Shandong Test and Analysis Center , Jinan 250014)Abstract :This paper discribes the determaination of As ,Cr ,Cu ,Pb ,Zn in the soils by X- Ray Fluorescence Spectromtric Analysis Using powder pellet . Their relative standard errors are 0.009 % ,0.008 % ,0.012 % ,0.004 % and 0.0014 % respectively. The accuracy and precision can meet requirements of the soils sample analysis. Key words :X - ray flourence ;soils ;heavy metals目前,在分析土壤中的重金属时,样品的制备多采用全量分解法和硝酸分解法,然后用原子吸收法和分光光度法测定[1 ] 。
X射线荧光光谱法测定稻谷中镉、铅和无机砷
X射线荧光光谱法测定稻谷中镉、铅和无机砷骆倩;张谷平;赵美凤;宁晖;房芳;杜文凯;高梦莎【摘要】The contents of cadmium,lead and total arsenic in rice were determined by three types of X -ray fluorescence spectrometer and were compared with determination of cadmium by national standard GB / T 5009. 15 - 2003,determination of lead by national standard GB / T 5009. 12 - 2003 and determina-tion of inorganic arsenic by national standard GB / T 5009. 11 - 2003. The results of 67 samples showed that three regression equations were Y = 0. 849 5X + 0. 062 1,Y = 0. 619 7X + 0. 049 3 and Y = 0. 872X+ 0. 006 4,with correlation coefficient 0. 971 1,0. 850 9 and 0. 9729,respectively,which showed a very significant correlation. The qualitative judgment correct rate reached 65. 7%~ 91. 0% . For the tes-ting result which was in the range of 0. 16 mg / kg ~ 0. 24 mg / kg,the qualitative judgment correct rate was 38. 1%~ 81. 0%,out of the range the qualitative judgment correct rate was 78. 3%~ 95. 7% . The quan-titative judgment coincidence rate reached19. 4%~ 44. 8% . For testing result which was lower than or e-qual to 0. 2mg / kg (≤0. 2 mg / kg),its coincidence rate was 17. 6% ~ 37. 3%,otherwise,the coinci-dence rate was 25. 0%~ 68. 8% .%选用3种型号X 射线荧光光谱仪，测定稻谷样品中的镉、铅和总砷含量，并分别与GB／ T 5009．15—2003镉、GB／ T 5009．12—2003铅和GB／ T 5009．11—2003无机砷标准方法测定结果进行比较。
能量色散X射线荧光光谱法测定大米中镉元素的不确定度评定
能量色散X射线荧光光谱法测定大米中镉元素的不确定度评定李强;欧飞;吴敏;黄万燕【摘要】The sources affecting uncertainty in determination of cadmium in rice by energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry were analyzed and evaluated. The measurement uncertainty is mainly derived from the standard material and the work curve regres-sion. The uncertainty components were evaluated and the combined standard uncertainty and expanded uncertainty were calculated. The expanded uncertainty was0.029 mg/kg(k=2)when the cadmium content in rice sample was 0.268 mg/kg.%分析了能量色散X荧光光谱法测定大米中镉含量不确定度的各分量,分析了测量不确定度的来源.测量不确定度主要来源于标准物质和工作曲线拟合.对不确定度分量进行评定,经计算得出合成标准不确定度和扩展不确定度.当大米中镉元素的含量为0.268 mg/kg时,扩展不确定度为0.029 mg/kg(k=2).【期刊名称】《中国稻米》【年(卷),期】2018(024)002【总页数】4页(P64-66,69)【关键词】能量色散X荧光光谱法;大米;镉;不确定度【作者】李强;欧飞;吴敏;黄万燕【作者单位】江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏昆山215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏昆山215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏昆山215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏昆山215300【正文语种】中文【中图分类】Q657.34;S511我国是世界上最大的大米生产、储藏及消费大国，因此，大米安全是关系到国计民生的战略大事。
X荧光光谱法测定有机肥中的金属元素砷、铬、铅
X荧光光谱法测定有机肥中的金属元素砷、铬、铅
周小淋
【期刊名称】《山西化工》
【年(卷),期】2024(44)1
【摘要】为了快速、准确地分析有机肥中砷、铬、铅的含量,更好地为农业土壤污染防治服务,营造一个健康的农业生态环境,保证农产品的安全性。
采用X荧光光谱法测定有机肥中的砷、铬、铅,测定结果中砷、铬、铅的精密度(RSD)分别为
2.5%~6.2%、2.6%~5.6%、
3.4%~7.8%;方法检出限分别为0.5 mg/kg、3.3
mg/kg、Pb为1.8 mg/kg,其满足质量规范要求。
与标准NY 525—2021作方法比对,数据一致性好,可靠。
充分解决了操作繁琐、测定周期长、精密度差、成本高、污染环境等问题,值得研究借鉴,具有一定的应用推广价值。
【总页数】3页(P54-55)
【作者】周小淋
【作者单位】甘肃省有色金属地质勘查局张掖矿产勘查院
【正文语种】中文
【中图分类】O657.34
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光光谱法测定土壤中的铅、铬、镉、汞、砷、锌、铜、镍等元素研究4.便携式X
射线荧光光谱法快速测定化肥中砷、镉、铅、铬、汞5.电感耦合等离子体发射光谱法测定有机肥料中的铅、砷、镉、铬、汞
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X射线荧光光谱法测定新研制土壤标准物质中11种元素的含量
X射线荧光光谱法测定新研制土壤标准物质中11种元素的含量夏传波;钱惠芬;田兴磊;郑建业;张伟;赵伟【期刊名称】《理化检验:化学分册》【年(卷),期】2022(58)7【摘要】用粉末压样机将5.0 g经105℃烘干的样品制成样片,采用X射线荧光光谱法(XRF)测定其中铅、砷、铜、锌、铬、镍、钴、钒、锰、锡和钼等11种元素的含量。
以经验系数法和康普顿散射内标法校正基体效应和谱线重叠干扰,选择65种土壤、沉积物及岩石国家标准物质用于绘制校准曲线。
结果显示,11种元素的质量分数在一定范围内与其对应的荧光强度呈线性关系,检出限(3s)为1.0~3.9μg·g-1,测定值的相对标准偏差(n=10)为0.64%~9.2%。
对新研制的30个农用地土壤成分标准物质进行测定,按照HJ 780-2015的质量控制标准评估各元素的测定准确度,结果表明:铅、铜、锌、铬、镍、钒、锰的测定合格率均为100%,说明XRF可用于土壤中这7种元素的测定;钴的测定合格率为93.3%,这是由于样品中高含量铁的影响;砷的测定合格率为80.0%,当砷的质量分数小于13μg·g-1时准确度较差;锡、钼的测定合格率不足50.0%,因此不建议用XRF测定土壤中锡和钼的含量。
【总页数】7页(P811-817)【作者】夏传波;钱惠芬;田兴磊;郑建业;张伟;赵伟【作者单位】山东省地质科学研究院;山东省金属矿产成矿地质过程与资源利用重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O657.34;X53【相关文献】1.不同大豆品种中6种矿物质元素的波长色散型X射线荧光光谱法测定2.X射线荧光光谱法测定石油焦中主量元素硫和痕量元素的含量3.X射线荧光光谱法测定土壤中26种主次元素和微量元素4.X-射线荧光光谱压片法测定土壤中元素含量5.粉末压片-X射线荧光光谱法测定土壤和沉积物中的营养元素因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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X射线荧光光谱法测定土壤样品中铅的不确定度
简述不确定度是量值溯源不可或缺的信息，ISO/IEC17025以及GB/T15481-2000中均要求检测实验室具有评价测量不确定度的程序，能够对检测项目的不确定度进行正确的评估，满足客户及监测工作的要求。
本文以X射线荧光光谱法测定土壤样品中铅为例，进行不确定度的评定。
依据标准：YD 1.2.1-91 X射线荧光光谱法粉末压片测定24种主、次痕量元素。
1 实验部分
1．1 仪器及测量条件
日本理学ZSXPrimusⅡ型X射线荧光光谱仪端窗Rh靶X射线光管（4KW）。
PbLB 分析线，LiF200 晶体，Rh靶X射线管，谱峰2¢角为28.251°，测量时间40s，背景2¢角为28.811°，测量时间20s，PHA为60～140，工作电流50mA，电压60KV。
1．2样品制备
粉末压片制样，用低压聚乙烯镶边垫底，在30 t 压力下压45s，压制成试样直径为32 mm ，镶边外径为40 mm 的圆片。
1．3工作曲线的绘制
1．3．1标准物质选用
选用组分与测量样品组分相近的国家一级标准物质GBW 07301~GBW 07308(水系沉积物)、GBW 07401~GBW 07406(土壤)、GBW07408(土壤)、GBW07423、GBW07429、GSBZ50011 ~88GSBZ50014-88作为标准样品，按1．2节制备标准样片。
用1．1节的分析条件测量后回归工作曲线。
标准物质中测量元素Pb的X射线荧光强度见表1。
1．3．2工作曲线和基体校正
仪器分析软件(ZSX软件)提供了基于基本参数法的变动理论α系数校正方法，变动理论α系数校正方法能校正成分含量变化很大的样品的元素间吸收增强效应。
其数学模型为
C i=s×(I i+βij×I k)×(1+∑αij×C j)+b (1)
式中，C i、C j为测量元素和影响元素的浓度；s、b为校准曲线的斜率和截距；I i为测量元素的X射线荧光强度；βij为谱线重叠校正系数；I k为重叠谱线的理论计算强度；αij为经验影响系数或变动的理论α系数。
对标准物质中Pb元素的X射线荧光强度与标准值进行回归曲线计算，求出校准曲线常数、谱线重叠校正系数及基体校正系数。
这些系数和常数回归后自动存入计算机内。
1．4测量未知样品
在与工作条件完全相同条件下测量未知样品Pb的荧光强度，仪器自带软件自动算出未知样品Pb的含量。
2不确定度来源识别和量化
X荧光分析不确定来源主要有制样、有证标准物质、仪器综合稳定性(仪器长短期漂移、光子计数、操作条件等重置变化、晶体退化等)、回归分析等，根据测量上述不确定度来源从而确定铅测定不确定度。
2．1仪器综合稳定性的标准不确定度u(A)
仪器综合稳定性能主要是由晶体、测角仪、狭缝、光栏、滤片、电流、电压、探
测器及电路等因素的稳定性组成。
当这些因素或交换位置或环境变化(如温度)等，重复测得某分析线强度变化越小，说明仪器稳定性能越高。
仪器的稳定性应是测量结果不确定度的来源之一。
改变测定条件(表2)，求得仪器的闪烁计数器(SC)和流气正比计数器(PC)的综合稳定性。
为了得到仪器的仪器综合稳定性检测数据，选取Al、Cu样片作为被测对象，各重复测量10次,测得A1 Kα和Cu Kα线强度见表3。
PC探测器测量A1 Kα元素的平均强度为149.2063 kcps,按式(2)、式(3)计算测定平均值的标准偏差为S PC=0.061 kcps，相对标准偏差RSD PC=0.041% 。
SC探测器测Cu Kα元素的平均强度为130.1056 kcps，以式(2)、式(3)同样的方法计算S SC=0.035kcps,RSDsc=0.027%。
Pb元素单位计数所对应的含量(仪器测Pb元素的灵敏度)采用6个标样数
据，见表4。
由表4数据计算得Pb元素单位计数所对应的平均含量(w)为29.763μg/kg/kcps。
对土壤中的某含量水平Pb元素进行12次制样及重复测定，结果(I/kcps)为0.846、0.863、0.890、0.893、0.870、0.880、0.835、0.863、0.859、0.870、0.880、0.866,平均值(净)为0.868kcps。
本实验将数据值代人式(4) ：
u(A)=RS D×w×I净（4 ）
仪器稳定性的标准不确定度为：
u pc= 0.00041×0.868×29.763 = 0.011
u sc= 0.00027×0.868×29.763 = 0.007
Cu和Pb元素同为重元素，用SC探测器,测定土壤样品中的Pb时仪器稳定性的标准不确定度：
u(A) = u sc= 0.007
2．2制样的标准不确定度u(B)
就称样量而言,在达到压样饱和厚度时，称样重量的误差可忽略不计。
本实验采用硼酸包边垫底粉末压片的制样误差，选用仪器综合稳定性好的SC计数器测定Fe Kα强度，统计制样误差。
对一均匀样品同时制12份样片，测定FeKα强度的标准不确定度，得到12个净强度(IFe/kcps)数据为231.602、230.083、231.096、230.589、229.577、230.083、229.579、230.082、230.083、229.577、230.083、229.577,平均净强度为130.168kcps,通过式(2)、式(3)计算测量平均净强度的标准偏差。
s Fe=0.19kcps,RSDFe=0.08%。
Fe Kα强度的标准不确定度按式(4)计算:
uFe= RSDFe×w×I净= 0.0008×0.868×29.763 = 0.021 因为测定Fe Kα强度的标准不确定度包含了仪器稳定性引入的不确定度，去掉该部分，才是制样引入的标准不确定度。
由2．1与2．3节知，仪器稳定性引入的标准不确定度u(A)相对于标准物质引入的标准不确定度u(C)较小，可忽略不计，所以制样的标准不确定度u(B)为
u(B) = uFe= 0.021
2．3标准物质的标准不确定度u(C)
工作曲线的绘制基本采用国家标准物质，在这几十个标准物质中各标准物质存在一定的不确定度，它们是测量结果不确定度的来源之一。
为了计算标准物质的标准不确定度，首先查看标准有证物质证书，对证书中提供了不确定度的标准物质进行各标准物质标准不确定度的合成。
各标准物质由于是由国家标准物质研究中心提供，可信度高，以置信概率95%、α=0.05，设定自由度γ=∞，查t分布表k95=1.96。
U95除以1.96得到标准不确定度，结果见表5。
u i(C)=U95/k95 ( 5 )
将表5数据代入式(6)，其中m是使用标准物质的个数。
标准物质的标准不确定度u(C)：
2．4回归工作曲线及校正的标准不确定度u(D)用多元回归拟合的直线是“照顾”到各参加回归标样的一个“折衷”解决方案，回测各标样,只能得到与推荐值有误差的测量值(接近回归计算值)，因此也有其不确定度。
工作曲线是基于标准物质绘制的，测量一个标准物质样品，计算机就从回归线上取得一个计算值ω回归,把ω回归与相对应的标准物质推荐值ω标之间求出残差，然后用式(7)计算出拟合工作曲线的残差标准差SR,标准值与回归值见表6。
由于回归是采用校准曲线与基体校正两位一体的方法，用表6中的标准值ω标和回归值ω回归回归出曲线斜率的估计值B=1.00，对土壤样品中Pb进行6次测量，n1=6，其平均值c=58.2，曲线拟合引入的标准不确定度:
式中，S R为拟合直线的标准差；n1为被测样品测量次数；n2为21个标准物质总共测量次数；c j为标准物质的含量；c为标准物质含量平均值。
2．5重复测量的标准不确定度u(E)
按照测量程序中测量未知样品的要求，对某一土壤样品中的Pb元素进行6次样及重复测量，测量结果为58.4、58.9、57.7、57.6、57.8、59.0,其平均值为58.2,式(2)计算得重复测量平均值的标准不确定度：u(E)=0.25
3测定样品中铅的合成标准不确定度u c
将各不确定度分量进行合成：
4扩展不确定度
95%置信概率下采用包含因子k=2,将合成标准不确定度乘以包含因子计算得到测量结果的扩展不确定度:
U=u c×k=4.7×2=9.4×10-6
5测量结果及不确定度表示
本实验Pb含量的测量不确定度评定报告可表示为：
w(Pb)+U=(58.2+9.4) ×10-6(k=2)
6结束语
比较各不确定度分量的大小，可以看出测定Pb元素含量的不确定度主要来自标准物质引入的不确定度u(C)、曲线拟合(选用的标准物质)不确定度u(D)，而测量引入的不确定度u(E)较小，由于本研究使用的是国家标准物质,其均匀性很好,所以制样的标准不确定度u(B)可以忽略不计，然而在实际样品测量中，制样的不确定度是不容忽略的；此外，由于X-射线荧光分析仪的稳定性极佳，所以仪器稳定性产生的标准不确定度u(A)也可以忽略不计。