天然成分分离与精制一般方法
天然药物化学归纳学习重点
天然药物化学天然药物化学考试方向第一节总论单元细目要点要求一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位了解2.提取方法（1）溶剂提取法熟练掌握（2）水蒸气蒸馏法掌握（3）升华法了解3.分离与精制方法（1）溶剂萃取法的原理及应用了解（2）沉淀法的原理及应用了解一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。
有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。
2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。
3.天然药物化学在药学事业中的地位（1）提供化学药物的先导化合物；（2）探讨中药治病的物质基础；（3）为中药炮制的现代科学研究奠定基础；（4）为中药、中药制剂的质量控制提供依据；（5）开辟药源、创制新药。
二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法（熟练掌握） 1.溶剂选择1）常用的提取溶剂：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。
常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序：水＞甲醇>乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞二氯甲烷＞乙醚＞氯仿＞苯＞石油醚。
水、甲乙丙丁蠢、指甲玩，迷仿苯石油 2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理）溶剂 类别可溶类型 具体类型水最安全，极性最强 能溶于水氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇（毒）、乙醇、丙酮 亲水性有机溶剂大极性的成分苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 极性大的物质用亲水性溶剂提取，极性小的物质用亲脂性溶剂提取。
石油醚常用于脱脂，即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开；正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类（皂苷）化合物。
溶剂提取方法 加热提取溶剂 特点煎煮法 加 水亲脂性成分提取不完全，多糖类、且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用浸渍法 不 水或其他 提取时间长，效率不高 渗漉法 不 水或醇 溶剂消耗量大，费时长回流提取法 加 有机溶剂 此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜用 连续回流提取法加 有机溶剂 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法：介于气体和液体之间的流体，常用的超临界流体是CO 2 ，常用的夹带剂是乙醇。
中草药有效成分分离与精制常用方法的原理_理论说明
中草药有效成分分离与精制常用方法的原理理论说明1. 引言1.1 概述中草药是中国传统医学的重要组成部分，具有悠久的历史和丰富的资源。
中草药中含有许多有效成分，如生物碱、黄酮类、香豆素等，这些成分对人体具有治疗和保健作用。
然而，中草药中的有效成分通常存在于复杂混合物中，并且含量较低，因此需要进行分离与精制处理才能获得纯净的有效成分。
1.2 文章结构本篇文章将围绕中草药有效成分的分离与精制方法展开论述。
首先介绍了这些方法的原理，包括分离方法原理和精制方法原理。
随后，详细探讨了这两类方法在实际应用中的范围、关键步骤以及注意事项。
最后，从理论层面总结了分离方法原理和精制方法原理的重要性，并对未来中草药有效成分分离与精制领域提出展望和建议。
1.3 目的本文旨在全面介绍和解释中草药有效成分分离与精制常用方法的原理，并通过对应用范围、关键步骤和注意事项的讨论，帮助读者更好地理解和掌握这些方法。
同时，通过总结原理的重要性以及对未来的展望和建议，提升对中草药有效成分分离与精制领域的认识，并促进该领域的发展与创新。
2. 中草药有效成分分离与精制常用方法的原理：2.1 分离方法原理：中草药有效成分的分离是通过一系列化学、物理或生物学的方法将其中的有用成分与其他杂质进行分离，以达到纯化和提纯的目的。
下面介绍几种常用的分离方法原理：2.1.1 薄层色谱法（TLC）：薄层色谱法是根据不同化学物质在薄层固定相上表现出不同行为以实现它们之间的分离。
这种方法通常使用硅胶或其他固定相涂覆在玻璃或铝板上，并使用溶剂系统将混合物带上样。
随着溶剂前进，不同成分会显示出不同程度的移动性，从而实现它们之间的分离。
2.1.2 气相色谱法（GC）：气相色谱法利用了样品中化合物在气体载流子带动下通过固定相填充柱时发生吸附和解吸作用而分离。
该方法要求待测物质具有足够高的挥发性，并且需要选择适当的固定相来实现对样品的分离。
2.1.3 液相色谱法（HPLC）：液相色谱法基于样品中化合物在液体流动相与固定相之间的吸附分配行为而进行分离。
天然药物化学. 第二章 天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法和技术
精品课件
⑴水
亲水性成分。有时为了增加某些成分的溶解度， 也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。
如：多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或 难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了 极性，变为亲水性的物质，所以通常用酸水提取生物 碱；对于有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚 类成分，常采用碱水提取，可使成分易于溶出。
（3）时间和提取次数
药材中有效成分随着提取时间的延长而出量增大， 直到药材细胞内外有效成分浓度达到平衡为止。一般 情况下，用水加热煮时以每次1～2小时为宜，进行2～ 3次。
精品课件
6.提取方法
常用的提取法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提 取法及连续回流提取法。 (1)浸渍法
此法适用于有效成分遇热易挥发和易破坏的中草 药的提取。按溶剂的温度分为热浸、温浸、冷浸等。
（1）药材的粉碎度
药材粉碎得越细，中药粉末的表面积越大，提取效率 高，但粉碎过细，则表面吸附作用也增强，反而影响 扩散速度，降低了提取效率，另一方面，杂质的提取 量也增高 。一般情况下，用有机溶剂提取时，以过 20目筛为宜。用水提取时，则用粗粉或薄片。
精品课件
（2）温度
一般来讲，热提取效率高，但杂质多，冷提杂质少， 效率低。加热温度不宜超过100℃。在50～60℃的条件 下进行提取保持较好的提取率，又不使过多的杂质溶 出。
筛选。
④临床验证。
精品课件
中草药有效成分的提取
提取是研究天然产物的一个重要步骤，常用的 方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和升华法。
天然产物化学02-2__分离和鉴定 (2)
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• HPLC特别适合高沸点、大分子和热稳定性差的 化合物的分离分析。中药的成分非常复杂，以 往常用的薄层色谱等方法因其精密度、准确度、 灵敏度、重现性差而不能满足中药现代化发展 的需要。高效液相色谱正是以其稳定、可靠、 高效的特点成为中药研究的最重要的分析方法。 常用于中药质量的控制、天然药物化学成分的 分离及分析测定等。
淫羊藿总黄酮）、内酯、生物碱等化合物；
（2）质量标准制定
除去干扰成分。
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大孔吸附树脂 在中药生产中应用的优点
缩小剂量，提高制剂的内在质量 减小产品的吸湿性 有效去除重金属
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凝胶过滤法分离原理
• 葡聚糖凝胶在水中膨胀成球形颗粒，具有三维空间的网状 结构。由于凝胶网孔半径的限制，大分子将不能渗入凝胶 颗粒内部（即被排阻在凝胶粒子外部），故在颗粒间隙移 动，并随溶剂一起从柱底先行流出；小分子因可自由渗入 并扩散到凝胶颗粒内部，故通过色谱柱阻阻力增大、流速 边缓，将较晚流出。 • 样品混合物中各个成分因分子大小各异，渗入至凝胶颗粒 内部的程度也不尽相同，故在经历一段时间流动并达到动 态平衡后，即按分子由大到小顺序先后流出并得到分离。
（2）洗脱剂的选择，以TLC摸索洗脱条件装柱，
湿法装柱（以起始洗脱剂拌匀装柱）或干法装柱
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（3）样品的预处理
• 能直接溶于洗脱剂的样品用适量洗脱剂溶解样品，尽可能
少，以利样品在吸附剂柱上形成狭窄的原始谱带。
• 不能溶解于洗脱剂的样品，则将用能使之溶解的溶剂溶解 后，再用少量吸附剂拌匀，并减压抽干溶剂或在60℃下加 热挥尽溶剂，置真空干燥器中减压干燥或直接减压抽干、 研粉后再小心铺在吸附剂柱上。
几类类天然产物的提取分离方法
几类类天然产物的提取分离方法本人总结了一些分离方法，以抛砖引玉！总述1)提取前文献查阅综述和药材生药鉴定2)提取方法①粉碎成粗粉②有机溶剂法和水提法③水蒸气蒸馏法④升华法3)分离纯化法①根据物质溶解度的不同进行分离a.温度不同,溶解度不同b.改变溶液的极性去杂c.酸碱法d.沉淀法②根据物质分配比不同极性分离a.液-液萃取法b.反流分布法c.液滴逆流层析法d.高速逆流层析法e.GC法f.LC法:LC分配层析载体主要有---硅胶,硅藻土,纤维素等;有正反相之分;压力有低、中、高之分;载量有分析、制备之分。
③根据物质吸附性不同极性分离a.※极性吸附剂（如SiO2,Al2O3...)极性强，吸附力大※非极性吸附剂 (如活性炭－对非极性化合物的吸附力强(洗脱时洗脱力随洗脱剂的极性降低而增大)。
b.化合物的极性大小依化合物的官能团的极性大小而定;溶剂的极性大小可按其介电常数大小排列（极性渐大 > ） :己烷苯无水乙醚 CHCl3 AcOEt 乙醇甲醇水 e 1.88 2.29 4.47 5.206.11 26.0 31.2 81.0c.氢键力吸附聚酰胺吸附层析--洗脱剂的洗脱力由小到大为:水 > 甲醇 > 丙酮 > NaOH液 > 甲酰胺 > 尿素水液④根据物质分子的大小进行分离如葡萄糖凝胶(Sephadex G and LH-20...)过泸法等⑤根据物质解离程度不同的分离法离子交换法：强酸： -SO3H强碱： -N+(CH3)3Cl-弱酸： -CO2H弱碱： -NH2(NH,N)一、糖及苷类的提取和分离1 溶剂处理法2 铅盐沉淀法3 大孔树脂处理法4 柱色谱分离法二醌类化合物的提取和分离一提取方法:一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。
第三章 中药化学成分的提取、分离方法
• 缺点：含杂质多，不易纯化；体积大，沸点高，不好浓缩；容易发霉；难过滤； 加热时易糊化等。
• 浓缩时通常可在蒸馏器上装置一个汽一液分离防溅球加以克服，工业上则常用
薄膜浓缩装置。
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亲水性有机溶剂：
指甲醇、乙醇、丙酮等极性较大且能与水混溶的有机溶剂。
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二、中药化学成分的提取方法
1.升华法：
• 原理：利用某些药材中的有效成分具有升华性的特点而进行的升华提取法。
• 适用范围：具有升华性质，而且化学结构遇热稳定、不易被破坏的化合物。 该方法具有特异性高，所得化学成分较纯的优点。但一般植物中可升华的 成分很少，例如：樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡碱(因)及存在于植物中的 苯甲酸等成分的提取均可采用此法，操作时采用减压下加热升华则可避免 不足，该法很少用于大规模制备。
⑷ 回流提取法：
⑸ 连续回流提取法：
• 适用范围：一般是以醇或其他有机溶剂为溶剂时使用此法。 • 操作方法：
① 将药材粗粉包入滤纸中，加入索氏提取器内，注意药面高度不能超过虹吸管； ② 将提取用溶剂倒入烧瓶内，搭好装置，开始加热回流提取； ③ 如果取掉图中的脂肪提取器，即为一典型的回流提取装置。
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① 注意使用温火煎煮；并注意补充因水蒸发过多而失去的水分；
② 容器用玻璃、搪瓷等器皿，不能用铁器； • 缺点：不适于挥发性及热不稳定性成分及含淀粉、粘液质较多的药材提取。
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二、中药化学成分的提取方法
3.溶剂提取法——具体操作方法：
⑵ 浸渍法：将药材用适当的溶剂在常温或温热条件下浸泡一定时间，溶出有
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二、中药化学成分的提取方法
天然药物化学成分的常用分离纯化方法
第三章天然药物化学成分的常用分离纯化方法§1．概述一、研究分离纯化技术的重要性（一）制备工艺研究的重点原料经提取加工所得的提取物通常是一个成分复杂的混合物，只有经过进一步地分离纯化，才能得到纯度较高的化学成分。
提取检识除去部分或全部杂质提取物目标成分（杂质＋化学成分）（纯度提高）（二）检测分析研究的重点天然产物工作中，无论原料或终产品，经常会是混合物；这些含有杂质成分的样品，检测分析之前，一般都需要做前处理，以便除掉干扰分析的杂质，否则，检测分析工作常常难以进行。
要除掉待测样品中的杂质，同样需要分离纯化技术：待测样品供试样品检测分析分离纯化除掉干扰检测分析的杂质组分由上述可见，分离纯化同样也是检测分析的研究重点二、研究分离纯化方法的基本思路动、植物原料的提取物的化学组成经常是很复杂的，往往含有几十、几百甚至近千种成分（包括微量成分）。
要从众多成分中分离纯化某种化学成分，其难度可想而知，究竟应当如何着手呢？其实我们只要抓住一个重要的基本思路，就可以使许多看似困难的分离工作，变得比较容易，这个思路就是：寻找差异、利用差异决定分离难易的关键：不在于成分多少, 而在于差异大小。
只要存在显著差异，从上千种成分中分离出某种成分也未必困难；反之，如果差异微小，即便是两种成分的分离，也会相当棘手。
学习和研究分离纯化技术，重在把握思路，切忌生搬硬套，死记硬背，应当重视培养“善于寻找差异和利用差异”的良好习惯。
尽管天然产物中成分众多，然而只要细心研究，总能发现被分离成分之间的某些差异。
在分离纯化工作中可以利用的差异是很多的，其中最常利用的有四类差异：溶解度（或分配系数）、酸碱性（或解离度）、吸附性、分子量以下，我们便对此进行研究探讨。
前处理§2 利用溶解度（或分配系数）差异进行分离纯化的方法一、直接利用溶解度差异溶解度差异是分离纯化工作中经常考虑利用的重要差异类型。
（一）主要用途：用于分离 溶解度 不同的成分，通常也是 极性 不同的成分（溶解度与极性相关）。
天然药物化学成分的提取与分离
溶剂穿透细 胞壁——溶 解有效成分 含有有效成 分的溶液， 靠浓度差向 细胞外扩散
溶剂提取法的主要相关因素： 溶剂的性质（溶剂的类型） 被提取成分的性质 提取的方法
1．溶剂的极性 溶剂的极性与溶剂自身的结构和性质有关：
①分子量小，碳原子数目少，极性基团多，溶 剂的极性大 ②分子量大，碳原子数目多，极性基团少，溶 剂极性小。 ③溶剂的介电常数越大，极性越大。
溶剂
渗漉法
操作麻烦，溶剂 遇热易破坏成分 水或不同 消耗大；提取时 或含大量淀粉、 浓度乙醇 间长， 树胶、果胶药材。
a.渗漉装置
b.回流提取装置 c.连续回流提取装置
提取方法 回流提取 法 连续回流 提取法
溶剂 醇溶液
特点 适用范围 提取效率高。 对热稳定成分 受热时间长。
超声波提 取法
提取效率比一 般回流法高， 亲脂性有机 对热稳定成分 提取完全。溶 溶剂 剂用量少。受 热时间长。 提取时间短， 各类溶剂 效率高。无需 各种成分 加热。
2．溶剂的类型
(2).半极性溶剂
极性较大能与水混溶的溶剂。 如：甲醇、乙醇、丙酮
极性：较大、比水小
适宜提取成分： 除蛋白质外的大多数天然药物。
(2).半极性溶剂——乙醇（最为常用）
优点：①穿透力强、易挥发。 ②能与水以任意比例混溶，能与大 多数有机溶剂混溶。 ③提取液不易霉变，易回收。 ④含量20%以上可防腐。 ⑤粘度小，易过滤。 ⑥沸点低，易浓缩回收。 缺点： 溶剂选择性低，提取液的杂质较多。 易挥发、易燃。
1.溶剂的选择 2.浓度差 3.药材粉碎度 4.温度 5.时间 6.提取技术
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◎适用物质： 1.具有一定的挥发性。 2.能随水蒸气蒸馏而不被破坏。 3.不与水发生反应。 4.不溶或几乎不溶于水。 ◎基本原理： PA+PB=P总 PA：水的蒸汽压； PB ：与水不相溶物质的蒸汽压 P总： 总的蒸汽压=外界大气压
天然药物化学成分提取分离方法
• 石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水 • 天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。
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㈠ 溶剂提取法
• 甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性， 而甙元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加 大了极性，就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物， 列为亲水性化合物。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强 亲脂性成分。
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(4) 结晶纯度的判定
• 结晶的纯度可由化合物的晶形、色泽、熔点和熔距、薄层 色谱或纸色谱等作初步鉴定。
• 一个单体纯化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距，同 时在薄层色谱或纸色谱中经数种不同展开剂系统检定，也 为一个斑点者，一般可以认为是一个单体化合物。
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⑹ 结晶纯度的判定
• 注意，有的化合物在一般层析条件下，虽然只呈现一个斑点，但并不 一定是单体成分。例如鹿含草中主成分为高熊果甙、异高熊果甙极难 用一般方法分离，经反复结晶后，在纸层及聚酞胺薄层上都只有一个 斑点，易误认为单一成分，但测其熔点在115～125℃，熔距很长。经 制备其甲醚后，再经纸层层析检定，可以出现两个斑点，异高熊果甙 的比移值大于高熊果甙。
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1、利用温度不同引起溶解度的改变
• 结晶法是选用合适的溶剂，将混合物加热溶解，形成有效 成分的饱和溶液，趁热过滤除去不溶的杂质，滤液低温放 置或蒸去部分溶剂后再低温放置，使有效成分大部分析出 结晶，由于初析出的结晶总会带一些杂质，因此需要通过 反复结晶即所谓重结晶的方法，才能得到高纯度的晶体。
天然药物有效成分提取分离技术（研）
天然药物有效成分提取分离技术（研）天然药物有效成分提取分离技术中草药以植物药为主，⽽植物都是由复杂的化学成分所组成。
其中主要有纤维素、叶绿素、单糖、低聚糖和淀粉、蛋⽩质和酶、油脂和蜡、树脂、树胶、鞣质及⽆机盐等。
其中，许多物质对植物机体⽣命活动来说不可缺少，称为⼀次代谢产物。
⼀般认为它们在药⽤上是⽆效成分或杂质。
⽽另外⼀些化学成分如：⽣物碱、黄酮、蒽醌、⾹⾖素、⽊脂素、有机酸、氨基酸、萜类、苷类等对维持植物⽣命活动来说不起重要作⽤，称为⼆次代谢产物，这些物质在植物体内虽含量很少，多则百之⼏，少则百万分之⼏，甚⾄更少。
但它们往往具有较强的⽣理活性，其中有些已应⽤于临床，我们称之为有效成分。
当然有效成分与⽆效成分的划分是相对的，如天花粉的引产有效成分是蛋⽩质，⾹茹中的多糖对实验动物肿瘤有显著的抑制作⽤。
在进⾏中草药成分提取前，应注意对所⽤材料的原植物品种的鉴定并留样备查。
同时要系统查阅⽂献，以充分了解，利⽤前⼈的经验。
中草药有效成分的提取分离⼀般有下⾯两种情况：第⼀、从植物中提取已知的有效成分或已知的化学结构类型者。
如从⽢草中提取⽢草酸、⿇黄中提取⿇黄素；三棵针中提取黄连素等(提取有效成分)。
或从植物中提取某类成分如总⽣物碱、总酸性成分。
如从银杏叶中提取总黄酮；从⼤黄中提取总蒽醌(提取有效部位)。
⼯作程序⽐较简单。
⼀般先查阅有关资料，特别是⼯业⽣产的⽅法，搜集⽐较该种或该类成分的各种提取⽅法，再根据具体条件加以选⽤。
(注意先重复该⽅法，得到产品后，再结合⽣产实际，不断改进⼯艺，达到⼤⽣产要求)。
第⼆、从中草药中寻找未知有效成分或有效部位时，情况⽐较复杂。
只能根据预先确定的⽬标，在临床或药理试验配合下，经不同溶剂提取，以确定有效部位。
然后再逐步划分，追踪有效成分最集中的部位，最后分得有效成分。
⼀、中草药有效成分的提取对中草药化学成分的提取，通常是利⽤适当的溶剂或适当的⽅法将植物中的化学成分从植物中抽提出来。
天然药物化学 第二章 提取分离鉴定
常用溶剂极性大小顺序： 石油醚＜苯＜无水乙醚＜ 氯仿＜乙酸乙酯 亲脂性有机溶剂 ＜丙酮＜乙醇＜ 甲醇＜ 水 亲水性有机溶剂
溶剂的选择 应综合考虑溶剂的极性、被提取成分及共 存的其他成分的性质三方面的因素来决定， 同时还应兼顾考虑溶剂是否使用安全、价 廉易得、浓缩方便等特点。
提取方法
1、浸渍法
静态
一、溶剂提取法
最普遍的方法。
概念：根据天然药物中各化学成分的溶解 性能，选用对有效成分溶解度大而对其他 成分溶解度小的溶剂，用适当的方法将有 效成分尽可能完全地从药材组织中溶解出 来。
基本原理:是在渗透、扩散作用下，溶剂 渗透入药材组织细胞内部，溶解可溶性 物质，形成细胞内外溶质的浓度差而产 生渗透压，在渗透压的作用下，细胞外 的溶剂不断进入药材组织中，溶解可溶 性成分，细胞内的浓溶液不断向外扩散， 如此反复，直至细胞内外溶液浓度达到 动态平衡。
缺点：受热时间长
取，充分将有效成分浸
出完全的一种方法。 索氏提取器
6、超声提取法
是一种利用超声波浸提有效成分的方法。
优点 ：（1）提取时间短
（2）无需加热，适于提取对热不稳定成分。
适于各种溶剂。
（3）提取效率高 缺点：设备问题有待解决
二、水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的 药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸 气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的 提取方法。
2、三要素 固定相：反相色谱常用C18、C8硅胶 移动相：复合溶剂系统 被分离物质 3、操作 装柱 上样 洗脱
Ⅲ、离子交换柱色谱法
是利用离子交换树脂上的功能基在水溶液中能 与溶液的其他离子进行可逆性交换的性质，以 离子交换树脂为固定相，使混合成分中离子型 与非离子型物质得到分离的方法。 根据功能基性质的不同，树脂分为两大类：
天然药物化学复习材料
天然药物化学复习材料 < 2010制药工程>第一章绪论天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究对象——天然药物, 包括植物、动物、矿物、微生物和海洋药物，特别是植物来源的天然药物中化学成分。
研究内容:结构特点、理化性质、生物合成、提取分离、结构鉴定。
几个重要名解：（1）生理活性成分：经过不同程度药效试验或生物活性试验，包括体外及体内试验，证明对机体具有一定生理活性的成分。
（2）有效（药效）成分：具有生物活性且能起到防治疾病作用的化学成分。
（3）有效部位：从单味中药材或饮片中提取的经动物及临床试验证明有效的一类化学组分，其至少是一类或几类化学成分组分，可将其看成是一个“天然复方化学药”。
天然药物化学成分的简介⑴、糖类：分为单糖（葡萄糖，鼠李糖）、低聚糖（蔗糖，麦芽糖）、多糖（淀粉，纤维素）及其衍生物。
注：单糖、低聚糖易溶于水，难溶于醇。
多糖大多不溶于水，更难溶于醇。
⑵、苷类：由糖或糖的衍生物与非糖物质（苷元）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
注：苷类—亲水性，苷元—亲脂性。
⑶、醌类：具醌式结构的化合物。
游离醌类----亲脂性，结合成苷----亲水性。
⑷、苯丙素类：基本骨架：C6-C3，典型化合物：香豆素和木脂素类。
游离亲脂性；成苷后水溶性增大。
⑸、黄酮类：基本骨架：C6-C3-C6。
多具酚羟基，显酸性，易溶于碱性溶液。
游离黄酮亲脂性，黄酮苷亲水性。
⑹、甾体：环戊烷多氢非甾核的化合物。
甾体皂苷元---亲脂性，甾体皂苷---亲水性。
⑺、三萜类化合物：30个C，由六个异戊二烯聚合而成。
三萜皂苷元----亲脂性，三萜皂苷---亲水性。
⑻、萜类和挥发油：萜类：由甲戊二强酸衍生。
游离萜类——亲脂性。
萜类苷化——亲水性。
挥发油：可随水蒸气蒸馏、与水不相容、油状液体。
理化性质----亲脂性。
⑼、生物碱：生物体内含氮有机化合物。
碱性，与酸结合成盐，游离生物碱类---亲脂性，生物碱盐----亲水性。
天然药物化学重点知识点归纳总结
天然药物化学重点知识点归纳总结天然药物化学考试方向第一单元总论单元细目要点一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位2.提取方法（1）溶剂提取法（2）水蒸气蒸馏法（3）升华法3.分离与精制方法（1）溶剂萃取法的原理及应用（2）沉淀法的原理及应用一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。
有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。
2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。
3.天然药物化学在药学事业中的地位（1）提供化学药物的先导化合物；（2）探讨中药治病的物质基础；（3）为中药炮制的现代科学研究奠定基础；（4）为中药、中药制剂的质量控制提供依据；（5）开辟药源、创制新药。
二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法（★★）1.溶剂选择1）常用的提取溶剂：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。
常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序：水＞甲醇>乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞二氯甲烷＞乙醚＞氯仿＞苯＞石油醚 巧记：水、甲乙丙丁蠢、只玩乙醚，仿苯室友 2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理） 溶剂 类别可溶类型 具体类型水最安全，极性最强 能溶于水氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇（毒）、乙醇、丙酮亲水性有机溶剂 大极性的成分苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂 中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 石油醚常用于脱脂，即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开； 正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类（皂苷）化合物。
溶剂提取方法 加热 提取溶剂 特点浸渍法 不水或其他提取时间长，效率不高渗漉法 不 水或醇 溶剂消耗量大，费时长煎煮法加 水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用回流提取法加有机溶剂 对热不稳定的成分不宜用此法，且消耗溶剂量大，操作麻烦连续回流提取法加有机溶剂 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法：物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态，此单一相态称为超临界流体。
分离提纯的方法
分离提纯的方法分离提纯是化学领域中常见的实验操作，它是指通过一系列的化学方法，将混合物中的不同成分分离出来，并提炼出纯净的物质。
在实验室中，我们经常需要进行分离提纯的实验操作，以获得我们所需要的纯净物质。
下面，我们将介绍几种常见的分离提纯方法。
首先，最常见的分离提纯方法之一是蒸馏法。
蒸馏法适用于混合物中成分的沸点差异较大的情况。
在蒸馏过程中，混合物被加热至沸点，然后蒸气冷凝后收集，从而分离出不同沸点的成分。
蒸馏法可以用于分离液体混合物，例如水和酒精的分离提纯。
其次，结晶法也是一种常用的分离提纯方法。
当我们需要分离固体混合物中的纯净晶体时，可以使用结晶法。
结晶法通过控制溶剂的挥发速度，使得混合物中的溶质逐渐结晶沉淀，从而实现分离提纯的目的。
结晶法适用于固体混合物，例如盐类、糖类等的分离提纯。
另外，萃取法也是一种常见的分离提纯方法。
萃取法适用于混合物中成分在不同溶剂中的溶解度不同的情况。
通过合理选择萃取剂，可以将混合物中的目标成分从其他成分中分离出来。
萃取法常用于天然产物的提取和分离，例如植物中的有效成分的提取。
此外，色谱法也是一种重要的分离提纯方法。
色谱法通过在固定相上的移动相的作用下，使混合物中的成分按照其在固定相上的分配系数不同而分离出来。
色谱法广泛应用于化学分析和生物化学领域，例如气相色谱和液相色谱等。
总的来说，分离提纯的方法有很多种，我们需要根据具体的实验要求和混合物的性质来选择合适的分离提纯方法。
在实际操作中，我们需要严格控制实验条件，以确保分离提纯的效果。
希望以上介绍的方法能对大家有所帮助，谢谢阅读！。
芦丁制备与精制的原理
芦丁制备与精制的原理芦丁是一种天然活性成分，广泛存在于苦橙、金丝小橘、温州莲等柑橘属植物的果实和叶片中。
它具有较强的抗氧化、抗炎、抗缺血/再灌注损伤、抗肿瘤等药理活性，被广泛应用于药物、食品和化妆品等领域。
芦丁的制备与精制原理主要包括提取和分离纯化两个步骤。
芦丁的制备一般采用常规的有机溶剂提取法。
首先，将干燥的草药或果实研磨成较细的粉末，然后加入合适的有机溶剂如乙醇、甲醇、乙酸乙酯等，经过搅拌和超声波处理使芦丁等活性成分充分溶解。
接下来，采用过滤或离心等手段将固液混合物分离，将溶液收集并去除溶剂。
最后，通过浓缩、结晶、干燥等工艺步骤得到粗提芦丁产品。
芦丁的精制主要是指对粗提芦丁进行纯化，以提高其纯度和活性。
精制过程一般包括以下几个步骤：溶剂提取、溶剂分配、溶剂回收和结晶等。
首先是溶剂提取，将粗提芦丁溶解在合适的溶剂中，通过溶剂提取的方法去除不溶性杂质。
常用的溶剂有乙酸乙酯、丙酮、甲醇等。
在溶剂提取过程中，可以调整溶剂与样品的比例、提取时间等条件，以获得较好的提取效果。
接下来是溶剂分配，通过调整不同溶剂和水的配比，使得芦丁溶解度在不同溶剂中产生相应差异，从而达到分离纯化的目的。
分配过程一般采用萃取法，将溶解芦丁的有机相与无机相进行分离。
常用的溶剂有正己烷、氯仿、甲醇等。
然后是溶剂回收，将分离得到的活性成分溶液中的溶剂去除或回收，以减少生产成本。
回收过程主要是通过蒸馏、浓缩等方法进行，将溶剂蒸发去除或者回收利用。
最后是结晶，将纯化得到的溶液进行结晶，得到纯度较高的芦丁晶体。
结晶操作一般采用冷却结晶或蒸发结晶等方法。
在结晶过程中，需要适当调整温度、浓度和结晶速度等条件，以获得结晶物质的合适晶型和晶体形态。
整个制备与精制过程中，碱性条件、温度、pH值以及溶剂的选择等因素对芦丁的产率和纯度有重要影响。
同时，还需要严格控制操作工艺，避免杂质的混入，以确保芦丁的品质。
总结起来，芦丁的制备与精制主要通过提取和纯化两个步骤进行。
天然药物化学成分的常用分离纯化方法
第三章天然药物化学成分的常用分离纯化方法§1．概述一、研究分离纯化技术的重要性（一）制备工艺研究的重点原料经提取加工所得的提取物通常是一个成分复杂的混合物，只有经过进一步地分离纯化，才能得到纯度较高的化学成分。
提取检识除去部分或全部杂质提取物目标成分（杂质＋化学成分）（纯度提高）（二）检测分析研究的重点天然产物工作中，无论原料或终产品，经常会是混合物；这些含有杂质成分的样品，检测分析之前，一般都需要做前处理，以便除掉干扰分析的杂质，否则，检测分析工作常常难以进行。
要除掉待测样品中的杂质，同样需要分离纯化技术：待测样品供试样品检测分析分离纯化除掉干扰检测分析的杂质组分由上述可见，分离纯化同样也是检测分析的研究重点二、研究分离纯化方法的基本思路动、植物原料的提取物的化学组成经常是很复杂的，往往含有几十、几百甚至近千种成分（包括微量成分）。
要从众多成分中分离纯化某种化学成分，其难度可想而知，究竟应当如何着手呢？其实我们只要抓住一个重要的基本思路，就可以使许多看似困难的分离工作，变得比较容易，这个思路就是：寻找差异、利用差异决定分离难易的关键：不在于成分多少, 而在于差异大小。
只要存在显著差异，从上千种成分中分离出某种成分也未必困难；反之，如果差异微小，即便是两种成分的分离，也会相当棘手。
学习和研究分离纯化技术，重在把握思路，切忌生搬硬套，死记硬背，应当重视培养“善于寻找差异和利用差异”的良好习惯。
尽管天然产物中成分众多，然而只要细心研究，总能发现被分离成分之间的某些差异。
在分离纯化工作中可以利用的差异是很多的，其中最常利用的有四类差异：溶解度（或分配系数）、酸碱性（或解离度）、吸附性、分子量以下，我们便对此进行研究探讨。
前处理§2 利用溶解度（或分配系数）差异进行分离纯化的方法一、直接利用溶解度差异溶解度差异是分离纯化工作中经常考虑利用的重要差异类型。
（一）主要用途：用于分离 溶解度 不同的成分，通常也是 极性 不同的成分（溶解度与极性相关）。
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4.折成两半得到两个吸液管
将l毫克左右的固体试样或一滴液体试样置于一个诸 如表面皿或试管之类的小容器中，然后将样品用几滴挥
发性溶剂（如氯仿、丙酮或二氯甲烷等）加以溶解，如
果试样是溶液，就可直接用该溶液， 按上法制成的小毛 细滴管在充填试样时，可将其细的一端浸入试样溶液 中． 毛细管作用使试样进人滴管中，将滴管轻轻触及薄 层板中距底部l厘米左右处的一个点上，使滴管内的液体 流出。
五、天然成分分离与精制一般方法
上 行 展 开 常 用 仪 器 下 行 展 开 常 用 仪 器
中药木蝴蝶黄酮体的 纸层析 展开溶剂：乙酸乙酯—吡 啶— 水（4：2：1)
五、天然成分分离与精制一般方法
纸层析小结
原理：分配原理
支持剂：纤维素 固定相：水
流动相：水饱和的有机溶剂
Rf值：化合物极性越小，Rf 值越大；反之，化合物极性越
异而得以分开。
分配层析所用多孔支持刘，主要有硅胶、硅藻土(商品名 Celite)、纤维粉等，近年来，有用有机支持剂的，如微孔聚乙烯粉 等，分配层析所用仪器操作一般与吸附层析相同。
五、天然成分分离与精制一般方法
操作方法：将预先选定的固定相溶剂(一般为
水溶液或极性溶剂)加入支持剂硅胶中，搅拌混 合均匀，倾入事先选定的移动相溶剂中，激烈 搅拌，使两相互相饱和达到平衡；层析以造成层析时稳定的平衡条件)，将上述 吸着固定相的硅胶湿法装柱，不断轻敲管壁，
五、天然成分分离与精制一般方法 Shall设计的簿层色谱条件选择图
图中的罗马数字表示吸附剂活 虚线三角形表示旋转后的位置。假 设分离非极性化合物，将三角形的 则其余两个角便指出所要求的溶剂 (非极性)和吸附剂的活性级别，这 只是一个粗略的原则。
性级别，实线三角形是可以转动的，
一个角旋向分析物中的非极性位置，
Rf=
溶剂前沿所移动的距离
hRf=100×Rf
相对比移值（Rst）：样品
斑点相对于参考物斑点位 置。
五、天然成分分离与精制一般方法
（1）简单萃取：利用分液漏斗进行两相溶剂萃取。
五、天然成分分离与精制一般方法
（2）液—液连续萃取
重溶剂萃取器
轻溶剂萃取器
五、天然成分分离与精制一般方法
（3 ） 逆流连续萃取：是一种连续的两相溶剂萃取法；其装置 可具有一根、数根或更多根的萃取管；效率高，不易乳化。
重 质 提 取 液 提 取 装 置 示 意 图 多管逆流连续 萃取法装置图
笔画出斑点之轮廓，斑点是不能持久显色的，它们的颜色系由碘和有机物所形
成的络合物造成．当碘从板上升华逸出时，斑点即行褪色。因此，应该迅速标 清它们的轮廓，除饱和烃和烃基卤外，几乎所有化合物均会与碘形成络合物，
斑点的强度并不精确地代表存在的物料量，只不过是一种最粗略的指示而已。
紫外显色法：另一种能给出良好显示结果的方法是通过在涂板所用的吸附剂中 加进一种荧光指示剂来加以实现的。经常使用的是硫化锌和硫化镉的混合物。 用此法处理过的板放在紫外光下时，整块板发荧光，然而板上会出现黑点，所 看到这个黑点就是分离开来的化合物将荧光猝灭之处。
用正相薄层色谱，反相柱用反相薄层色谱）进行选定。
举例： 硅胶—G薄层硬板的制备
硅胶是最常用的吸附剂。使用市售硅胶—G(即在硅胶中已加
入12—14％煅石膏)制板时，只需将适量硅胶—G加水2.5～3份， 调成均匀的糊状，至石膏开始凝固时铺板；铺成的薄层板置水平 台面上，自然干燥后，即可在105—110℃烘箱中加热活化，一般 需1—2小时，从烘箱中取出薄层，保存于干燥器中备用；干燥器 可用无水氯化钙或硅胶为干燥剂，活化时间根据被分离组分的性 能而定。
五、天然成分分离与精制一般方法
Rf值：在一套已确定的TLC条件下，其中包括 1．所用的溶剂体系 3．吸附层的厚度 2．所用的吸附剂 4．点在板上的试样的相对数量
与溶剂前沿所移动的距离相比之下的某个特定化合物沿板移动的距离总是恒定 的。化合物移动的距离和溶剂前沿移动的距离的这个比值称为Rf值。 化合物移动的距离
五、天然成分分离与精制一般方法
（5）液滴逆流分配法（DCCC）：本法必须选用能生成 液滴的溶剂系统，且对高分子化合物的分离效果较差，处理
样品量小，并要有一定的设备，操作较繁琐。
DCCC原理示意图
五、天然成分分离与精制一般方法
2.纸色谱（PPC）
原理：纸层析法实际上是一种液—液分配技术，纸主要系由纯粹的纤维素组 成，纤维素能从大气，尤其能从被水蒸气饱和的大气中吸收高达22%左右的水， 正是这些吸附在纤维素上的水起着固定相的作用，为保证使纤维素维持被水 所饱和的状态，许多用于纸层析法的展开溶剂都含水，作为溶剂的一个组分， 当溶剂沿纸上行时，化合物即在固定的水相和移动的溶剂相之间进行分配。 操作方法：作纸层析时，在一张高级滤纸的底边附近点上—个斑点．然后将 纸放在一只展开槽中， 溶剂借助毛细管作用沿纸上行，并带着点在纸上的混合物 的组分以不同速率向上移动，由于水相是固定的，因此混合物中水溶性最大，或 形成氢键能力最大的组分成了受到阻止而移动得最慢的组分。纸层析法多数应用 于高度极性的化合物，或用于具有多官能团的化合物。最普遍使用纸层析法的是 糖类、氨基酸和天然色素。由于滤纸是可以造得很均匀的，故纸层析法中的Rf值 通常是可信赖的，然而，测量Rf值时习惯上都从斑点的前线(顶部)量起，而不像 TLC中习惯上都从斑点中心量起。
五、天然成分分离与精制一般方法
展开溶剂的快捷选择法：在单独一块板上点上某一样品的几个班点， 斑点之间至少应相隔约1厘米，让溶剂充入一支滴管中并让此滴管
与斑点之一轻轻接触，溶剂将向外扩展成一圆圈，应将溶剂前沿用
铅笔加以标出，在每一斑点上各点上一种不问溶剂，当这些溶剂向 外扩展时，所有斑点都将扩大成同心圆环．从这些环的外形来看， 便可对溶剂的适宜性作出大致的判断。图所示者即为用此法进行试 验时经常遇到的几种情况。
使固定相支持剂压紧，样品一般可溶于移动相
中上柱，继以移动相洗脱，按固定体积收集， 分别浓缩处理；或根据样品的具体情况选择一 种物理方法作含量测定，与氧化铝层折相同。
五、天然成分分离与精制一般方法
层 析 分 离 过 程
用活塞控
制流速的 玻管
用一只 螺旋夹 控制流 速的玻 管
五、天然成分分离与精制一般方法 如图所示为薄膜塑料柱，因使用方便、节省淋洗 剂、减少蒸发量等优点，应用日趋广泛。薄膜塑料柱
总是以扁平成卷保存的，两侧常有很深的折痕。使用
前需将裁取的一段薄膜管一端扎紧，另一端套在一段
玻管上井用棉线扎固。将这段玻管穿过一个软木塞。
然后将薄膜管放进一根又粗又长，下端拉细了的玻管 内，使塞子塞紧大玻管的口。用水泵自大玻管下端抽 气，薄膜柱即因内部压强大于外部而自行展圆。待装 入吸附剂后在其下部扎几个小孔即可使用。
轻 质 提 取 液 提 取 装 置 示 意 图
五、天然成分分离与精制一般方法
（4）逆流分配法（CCD）：又称逆流分溶法、逆流分布法或
反流分布法，与两相溶剂逆流萃取法原理一致，对于分离具有 非常相似性质的混合物效果较好。一般50时，简单萃取即可 分离，50时，则易采用逆流分溶法。 CCD
法 的 分 离 过 程 示 意 图
果好。但纸层析一般需要较长 的时间。
五、天然成分分离与精制一般方法
3.液—液分配柱色谱 原理： 分配层析是以一种多孔物质吸着一种极性溶剂，此极性溶
剂在层析过程中始终固定在支持剂上，因此称为固定相。另用一 非极性溶剂(与固定相不相互溶)洗脱，此洗脱剂在层析过程中始终 是移动的，称为移动相。溶质在固定相和移动相之间，在柱上作 连续的、动态的不断分配，由于不同成分在两相间分配系数的差
流动相：固定相饱和的水或甲醇等强极性有机溶剂 洗脱顺序：化合物极性越大，越先出柱；反之，化合物极性越小，越后出柱。 应用：适合于分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等。
五、天然成分分离与精制一般方法
4.液—液分配薄层色谱法
液—液分配色谱法也可在硅胶薄层色谱上进行。因此，液—液 分配柱色谱的最佳分离条件可以根据相应的薄层色谱结果（正相柱
五、天然成分分离与精制一般方法 展 开 的 薄 层 色 谱 板
薄层板在不同的层析缸中展
(a)为立式，(b)为卧式，(c)和(d)为斜靠式， (e)为下行式， (f)为制备纯样品所用的大 型展开槽，亦为斜靠式。(a)．(b)，(c)， (d)，(f)统称上行式。
五、天然成分分离与精制一般方法
碘显色法：将已展开过且已干燥过的薄板放在一只内中放有几粒碘晶体的有螺 旋盖的广口瓶中，将瓶盖好，置温度较低的蒸气浴上缓缓加热．瓶内充满碘蒸 气，因此斑点即开始出现，当斑点的呈色已足够强时，将板从瓶中取出，用铅
糖类径向纸层析
溶剂系统：正丁醇—丙酮—水（2：7：1） 显色剂：邻苯二甲酸苯胺 样品 1—麦芽糖、核搪；2—乳已糖； 3—麦芽糖、乳已糖、葡萄糖、阿拉伯糖、 核搪、鼠李糖； 4—葡萄糖、鼠李糖； 5—阿拉伯糖。
大，Rf值越小。
应用：用作微量分析，特别适 合于亲水性较强的成分，其层
析效果往往比吸附薄层色谱效
五、天然成分分离与精制一般方法
自制简易涂铺器示意图 1. 涂铺器 2．玻璃板 3．含粘合剂或不含粘合剂的吸附剂 4．涂铺过吸附剂的薄层
硬 板 的 涂 铺 装 置 示 意 图
载 玻 片 浸 渍 涂 浆
五、天然成分分离与精制一般方法
制作两根毛细吸液管示意图
1.在火焰中旋转直至烧软
2.从火焰中取出并拉开 3.在拉伸段的中央轻轻搓捻
五、天然成分分离与精制一般方法
正相分配色谱
固定相：水、缓冲溶液
流动相：固定相饱和的氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂 洗脱顺序：化合物极性越小，越先出柱；反之，化合物极性越大，越后出柱。 应用：通常用于分离水溶性或极性较大的成分，如生物碱、苷类、糖类、有 机酸等化合物。